低毒环保型脲醛树脂的研制

以UF树脂压制多层胶合板的甲醛释放量和湿胶合强度为指标,通过正交试验确定合成工艺的主要参数:F/U的终摩尔比、缩聚阶段pH值、加成阶段三聚氰胺(M1)的质量分数,探讨了它们与甲醛释放量以及湿胶合强度的关系,优化出最优方案。压制出七层杨木胶合板性能达到GB/T9846—2004中Ⅱ类指标要求,同时甲醛释放量达到E_0级要求。     

低甲醛释放量脲醛树脂的制备与性能研究

讨论了可用于制备低甲醛释放刨花板与胶合板的脲醛（UF）树脂制备参数，该UF树脂制备经过4个pH值（1.5,9.0,4.5,8.0)阶段，最后阶段加入尿素的量对UF树脂游离甲醛的含量有着重要的影响。在弱酸阶段随着甲醛与尿素摩尔比和pH值的下降，通过亚甲基键连接的尿素和高分子质量树脂含量增加，而通过亚甲基醚键连接的尿素的含量下降；在碱性条件下甲醛与尿素摩尔比相同的树脂，较高的pH值可以降低游离甲醛的含量和释放量，当添加2%-5%的胶粘剂时，可提高低摩尔比的UF树脂对木材的胶合性能当甲醛与尿素摩尔比达到1：1时，刨花板与胶合板的甲醛释放量可达E1级标准要求。     

CNMR定量分析

采用13C NMR定量分析了由选定碱-酸-碱工艺所合成的E1级胶合板用脲醛树脂.结果 表明:在初始碱性阶段有70.27 %的甲醛分子转化成了羟甲基脲,24.83 %的甲醛分子转化成了亚甲基醚键.在随后的酸性缩聚阶段中,64 %的羟甲基脲发生断裂,放出甲醛,缩聚成亚甲基键及亚甲基醚键.在酸性阶段加入的第二批尿素与树脂中的游离甲醛形成羟甲基脲.超过一半的亚甲基醚键在最后的碱性保温阶段发生分解,并与此时加入的第三批尿素生成羟甲基脲.     

新型环保尿醛胶的研制及应用

新型DNQ胶的工艺流程为:甲醛和尿素摩尔比1.001.30,二次尿素投入,投入比U1=65%、U2=35%,聚乙烯醇2.5%,酸性阶段pH=4.2～4.5,控制温度90℃～92℃,放料前加入甲醛吸收剂(MS),调pH=7.5～8.0。DNQ胶固体含量55%～60%,粘度35～60 S(T4),贮存期2～3个月,游离甲醛含量<0.3 mg·L-1,达到国家标准(E0<0.5 mg·L-1)。使用新型DNQ胶生产的刨花板,物理力学性能指标达到或超过国家标准。     

刨花板用FDN308改性UF胶的研制与应用

一、FDN308防潮刨花板的生产工艺 FDN308防潮刨花板用胶是采用了控制甲醛和尿素的克分子比和添加改性剂来实现的。在实验室试制FDN308过程中通过加改性剂和完善生产工艺(分批加甲醛、尿素,改变反应的pH值,温度和时间,控制缩聚程度)等方法解决了防潮性能,初粘度,胶合强度和贮存稳定性等方面的问题。该树脂在合成时采用了弱碱—弱酸—弱碱—碱性的工艺路线,在前期加成阶段采用了pH 8.0～8.5,反应温度控制在80～95℃;第一次加尿素后甲醛与尿素的摩尔比在2:1以上;在酸性缩聚阶段,pH值控制在4～6,当粘度达到要求时投入二次甲醛和尿素。第二次     

低甲醛释放量脲醛树脂合成工艺的研究

在中强酸(pH=3.5)条件下,对F／U摩尔比与游离甲醛含量的关系以及pH值对树脂和胶合板性能的影响进行了试验,确定了适宜的配方和工艺条件,压制的胶合板甲醛释放量可达到E1级,胶合强度符合Ⅱ类板的要求。     

竹材浸渍用酚醛树脂的合成及表征

介绍了采用蒸馏法及分光光度法测定竹材游离苯酚含量的方法。实验选用氢氧化钠作催化剂,采用一次逐步加入甲醛的方法合成低游离酚的水溶性酚醛树脂。采用单因子试验方法分析了反应温度为55℃时保温过程中游离苯酚含量的变化情况,反应原料摩尔比、催化剂用量、分次加甲醛量对合成酚醛树脂游离苯酚的影响,确定优选的合成工艺为:反应温度55℃;保温反应时间60min;F/P摩尔比2.3;NaOH用量0.4;初次加甲醛量50%。     

对氨基酚改性脲醛树脂胶黏剂合成工艺及性能研究

通过正交实验研究了对氨基酚改性脲醛树脂胶黏剂合成工艺及性能.探讨了甲醛/尿素(F/U)最终摩尔比、对氨基酚加入量和尿素分批加入比例对脲醛树脂游离甲醛含量及胶黏剂性能的影响.结果表明:F/U终摩尔比为1.3、对氨基酚加入量为尿素总量的2％、尿素分批加入比例为70∶20∶10得到的脲醛树脂游离甲醛含量降低到了0.485 0％,剪切强度达到了3.65MPa,提高了一倍,而且耐水性也明显提高.     

低甲醛释放量刨花板用脲醛树脂结构的研究(英文)

本文通过~(13)C NMR研究了脲醛树脂合成新工艺中不同反应阶段时的脲醛树脂的化学结构。研究结果表明脲醛树脂的化学结构主要受甲醛/尿素的摩尔比,pH值、反应温度和反应时间的影响。对脲醛树脂中主要的官能团:游离甲醛、亚甲基、亚甲基醚、Uron等相互关系也进行了研究。指出了生产低甲醛释放量,高力学性能刨花板用脲醛树脂中主要官能团的最佳含量。     

过期脲醛树脂的恢复处理与应用

本公司下属中密度纤维板厂所用的脲酯树脂 ,采用低摩尔比 ( F/ U=1.2 6)树脂 ,树脂酸性反应时间较长 ,缩聚程度大。因而树脂的贮存期一般只有约 60天。具体技术指标如表 1。表 1　脲醛树脂性能指标Tab.1　 Characteristic indexes of UF resin检测项目指标值固体含量 / % 5 0± 2粘度 (涂 -4杯 ) / s 16 .5～ 18.5p H值 7.5～ 8.5固化时间 / s 40～ 6 0游离甲醛含量 / % <0 .3密度 / (g· cm- 3) 1.18～ 1.2 0适用期 / (h,2 5℃ ) >4　　由于种种原因 ,中密度纤维板车间一度停产 ,库存 35.2 t脲醛树脂无处应用。为避免这批树脂因超期贮存…     

高支化聚脲对脲醛树脂胶黏剂耐水性能和甲醛释放量的影响

引入高分子量、高支化度以及端基为尿素的高支化聚脲(HBPU)用于低摩尔比脲醛树脂(UF)改性,利用HBPU与游离甲醛的反应以及与UF组分的共缩聚反应实现树脂耐水性能的提升和人造板甲醛释放量的降低,有效平衡胶合性能和甲醛释放量之间的矛盾。在无溶剂、无催化剂条件下,通过尿素(U)与三(2-氨基乙基)胺(TAEA)的脱氨缩合反应,一步合成了具有尿素端基的HBPU,并对HBPU的分子量分布和结构进行了表征。使用HBPU水溶液,采用UF合成反应后期加入和共混2种方法对UF进行改性,通过胶合板性能测试以及甲醛释放量测定,考察了HBPU添加量和添加方式的影响。凝胶渗透色谱和碳-13核磁共振分析表明,通过本研究的合成方法可以获得具有高分子量、高支化度、尿素为端基且水溶性良好的HBPU,并且随着U与TAEA摩尔比的提高,更多尿素封端产物形成。电喷雾电离质谱对改性树脂的分析结果表明,HBPU不仅与UF中的一部分游离甲醛发生羟甲基化反应,同时与UF组分反应生成了部分共缩聚产物。胶合板性能测试结果表明,共混以及反应后期加入HBPU两种方式得到的改性树脂耐水性能均显著提升。同时,使用添加5%HBPU改性树脂制备...     

脲醛树脂胶糊化现象的分析

采用低摩尔比合成工艺的脲醛树脂胶产生糊化现象，原因在于加成反应阶段，因介质ｐＨ值低，生成了亚甲基脲不溶物，羟甲基化不能充分，它表明此次树脂胜的合成是失败的。     

胶合板用改性脲醛树脂预压强度的研究

本研究采用三聚氰胺及PVA对脲醛树脂进行改性，探讨改性脲醛树脂的合成工艺和性能与预压强度的关系。结果表明，较大三聚氰胺加量不利于板坯预压强度的提高；PVA能明显改善树脂的初粘性，但初粘性不决定预压强度；反应终点温度对预压强度影响较大，粘度对预压强度的影响并不显著；高固体含量树脂的预压强度低；较快固化的树脂预压强度较好；低醛树脂中的游离甲醛对预压强度影响不显著。     

不同物质的量之比乙二醛⁃尿素⁃甲醛共缩聚树脂的合成与性能

为了降低木材胶黏剂中的甲醛含量,减小胶合板甲醛释放对人体健康和环境造成的危害,采用乙二醛与单羟甲基脲(MMU)反应,合成了MMU与乙二醛物质的量之比分别为0.7∶1.0,0.9∶1.0,1.1∶1.0和1.3∶1.0的乙二醛?尿素?甲醛(GUF)共缩聚树脂;采用傅里叶变换红外光谱(FT?IR)和X射线衍射(XRD)对树脂的结构进行了表征,对树脂的基本性能、固化性能、润湿性能及胶合性能进行测定,并进行对比分析。结果表明,合成制备的GUF树脂稳定性较好,均超过了10 d;外观均为酒红色均一液体。MMU与乙二醛的物质的量之比对树脂固体含量和黏度有较大影响,固体含量随着物质的量之比增大而增大,当MMU与乙二醛物质的量之比为1.3∶1.0时,树脂的固体含量为63.12%;当MMU与乙二醛物质的量之比为0.9∶1.0时,树脂黏度的最小值为23.91 mPa·s。树脂的主要官能团(N—H、O—H、C??O、C—O—C和C—N)的红外吸收峰基本不受物质的量之比的影响。树脂对杨木单板的润湿性能良好,接触角为50.8°~57.3°;MMU与乙二醛的物质的量之比为1.3∶1.0时合成的GUF树脂性能较优,胶合板干状胶合强度和湿强度分别为1.81和1.47 MPa;低物质的量之比的GUF树脂固化后会出现晶体结构。     

低毒脲醛树脂配方设计试验

对低毒脲醛树脂的配方设计进行了研究,应用均匀设计法设计试验。试验结果表明,低毒脲醛树脂的合成温度应控制在85～90℃;二次缩聚时,一次甲醛的投入量以60％为佳;反应的终摩尔比应控制在0．95～1．05范围内。     

基于UFC和葡萄糖改性脲醛树脂的合成与性能

在碱性条件下用尿素和甲醛合成脲醛预缩液(UFC),然后用UFC与尿素制备脲醛树脂(UFC/U),并添加葡萄糖对UFC/U改性得到G/UFC/U树脂,采用DSC和FT-IR等对树脂进行分析。结果表明:与普通脲醛树脂(UF)相比,UFC/U树脂胶合强度提高5.83%,游离甲醛含量降低3.70%,G/UFC/U树脂贮存期大于30 d,综合性能较好,G_1-25/UFC/U树脂游离甲醛含量降低44.44%,胶合板湿胶合强度为1.11 MPa,优于国家II类胶合板标准;DSC结果表明:UFC/U、G_1-25/UFC/U比UF树脂的固化特征温度高;FT-IR分析表明:G_1-25/UFC/U和UF树脂相比,羟基及亚甲基醚键的峰强度增强,改性树脂的羟甲基优先和葡萄糖分子C(6)的羟基发生反应生成亚甲基醚键。     

C NMR 定量分析

按酚醛(PF)树脂的制备工艺,采用CaO和NaOH为复合催化剂,在碱性条件下制备了95%～200%的系列尿素改性酚醛(PUF)树脂,贮存期达30 d以上。该系列PUF树脂压制的杨木三合板,胶合强度符合Ⅱ类胶合板要求,甲醛释放量<0.5 mg/L,符合E0级。其中选用尿素/苯酚(U/P)质量比为1.5∶1,甲醛与尿素-苯酚(F/(U+P))物质的量的比值为0.97的配方制胶,结合13C NMR分析手段,监控投料甲醛在反应过程中形成的亚甲基、羟甲基和亚甲基醚键的含量变化,以及最终PUF树脂的亚甲基(32.4%)、羟甲基(57%)和亚甲基醚键(10%)的结构比例。