土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法

研究建立了土壤中甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、顺式氯菊酯、反式氯菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯8种拟除虫菊酯类农药残留的超声提取-硅胶柱净化-气相色谱(GC)检测方法。以石油醚/丙酮(v/v,2:1)溶液为有机提取剂,超声提取土壤样品,旋转蒸发仪浓缩,经自制硅胶柱以10 ml石油醚/乙酸乙酯(v/v,9:1)溶液进行分离净化并浓缩后用正己烷定容,样品采用气相色谱法FID检测器检测。研究结果表明,该方法对土壤样品中8种拟除虫菊酯的加标回收率较高,平均值在84.9%~101.3%之间。通过实验优化了8种拟除虫菊酯类化合物的分离和测定条件。该提取和检测方法具有简便、快捷、成本低、净化效果和重现性好等特点,适合于土壤中痕量拟除虫菊酯类农药残留的测定。     

浓硫酸纯化-气相色谱法测定土壤中拟除虫菊酯农药残留

建立了土壤中拟除虫菊酯类农药新的前处理方法。样品以乙腈提取,浓硫酸-乙醇进行纯化,毛细管柱气相色谱法测定土壤中的拟除虫菊酯农药。结果表明:4种菊酯在3种土壤样品中的添加回收率在84.14%～105.51%之间,变异系数为1.24%～5.82%。该方法具有省时、省溶剂、操作简单、纯化效果好、实用性强的特点。     

拟除虫菊酯在底泥中的归趋及其生物效应

拟除虫菊酯是一类高疏水性仿生杀虫剂,进入环境中易被颗粒物或油滴吸附,最终聚积在底泥沉积物中;同时它可以随水流或胶体等途径发生迁移,已被研究证实在使用及未使用拟除虫菊酯地区的河流、湖泊底泥中均检测到其残留。本文介绍了底泥中拟除虫菊酯的来源、归趋、生物效应,重点分析了拟除虫菊酯的吸附/解吸、降解作用及湿地生态系统对其归趋的影响;讨论了拟除虫菊酯的水生生物毒性、生物富集作用等生物效应,评述了其疏水性及生物可利用性对其毒性的影响,可为拟除虫菊酯水生生态系统风险评价等研究提供重要参考信息。     

用水生生物摇蚊幼虫监测11种农药

用摇蚊幼虫对4类11种农药进行试验。11种农药为,DDT、环氧七氯、毒死蜱、马拉硫磷、双硫磷、西维因、灭多虫、残杀威、苄氯菊酯、除虫菊酯、灭虫菊。其纯度为93～100%。选用未受污染地区的二龄期摇蚊幼虫作为试验对象,使用容积为50毫升的玻璃缸。每缸放入10只摇蚊幼虫和适量的     

采用MECC在线堆积同步检测茶叶中七种残留农药

为解决茶叶中的痕量农药残留的快速检测问题,建立了一种基于胶束毛细管电泳在线堆积技术的茶叶中7种拟除虫菊酯类农药痕量残留的一次进样同步检测方法.通过参数优化,得到最优的柱上在线堆积浓缩操作工艺:以15%异丙醇、20%乙腈、60 mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS)和50 mmol/L tris的混合物为背景缓冲溶液(BGS).茶叶的浸提液经过固相萃取净化吹干后,用1 mmol.L SDS溶解溶液残渣.进样100 s后施加反向电压,进行农药反向在线堆积,当电流恢复至正常分离时的95%时改变电压方向,进行正常分离.经过在线堆积浓缩,7种拟除虫菊酯类农药痕量残留堆积因子均高于17,回收率在82%以上,检测下限分别达到:功夫菊酯0.05 mg/kg、联苯菊酯0.05 mg/kg、百树菊酯0.05 mg/kg、高效氯氰菊酯0.05 mg/kg、溴氰菊酯0.2 mg/kg、二氯菊酯0.05 mg/kg、氰戊菊酯0.05 mg/kg,满足了2006年欧盟茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的最低标准.     

环境中的拟除虫菊酯杀虫剂

一、拟除虫菊醋的物理性质和环境作用 Gooffrey G.Briggs 环境中化合物在空气、水、土壤和有机相之间的分配,是与它的亲脂性和蒸气压有着密切的关系。至今所有已开发高活性拟除虫菊酯的辛醇—1/水的分配系数(Kow)都大于30,000。大多数速效击     

土壤中拟除虫菊酯微生物降解研究

微生物降解是拟除虫菊酯类农药从土壤中消去的主要途径。本文介绍了拟除虫菊酯降解菌的分离鉴定、降解基因的克隆以及微生物降解机理研究的近期成果,综合介绍了拟除虫菊酯异构体选择降解的特征、原因以及可能产生的环境效应,重点分析了农药疏水性、土壤吸附、重金属、土壤养分及长期施肥、共存农药对土壤中拟除虫菊酯微生物降解的影响,最后对土壤微生物修复前景进行了展望。     

拟除虫菊酯类农药的色谱分析法

拟除虫菊酯类杀虫剂具有用量低，效果好，杀虫谱广，对温血动物毒性低等优点，目前广泛用于防治农业害虫。在拟除虫菊酯的研究和生产过程中，在环境影响农药残留调查时都要求提供准确快速的测定方法。但是由于拟除虫菊酯分子结构的特点，它们都包含多个光学异构体，这些异体栖往往又具有不同的生物活性，因此必须解决异构物的分析方法问题，本总结了近年来拟除虫菊酯的气相和液相色谱分析方法进展，并介绍了作自己的工作经验。     

两个棉铃虫酯酶基因(001f和001g)在杆状病毒表达载体系统(BEVS)中的表达及酶活分析

昆虫羧酸酯酶(carboxylesterases,CarEs)对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等三大类化学杀虫剂的代谢解毒作用是昆虫代谢抗性产生的一种重要机制.为明确棉铃虫(Helicoverpa armigera)两个酯酶基因001f和001g在代谢抗性中的作用,本研究基于杆状病毒表达载体系统(BEVS)在草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)Sf9细胞系中成功表达了酯酶基因001f和001g,表达产物经非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳和α-乙酸萘酯染色,结果表明,两个酯酶的条带染色很深,染色条带主要分布在相对迁移率(Rm)值为0.27～0.36和0.37～0.48之间的两个区域.进一步采用酶标仪测定了表达产物对α-乙酸萘酯(α-naphthyl acetate)和4-硝基苯基乙酸酯(para-nitrophyl acetate)的酶促代谢动力学特性,结果表明,两个酯酶对底物均有极强的亲和力和非常高效的催化效率,其对α-乙酸萘酯的亲和系数(Km值)分别为(3.9±0.6)和(3.3±0.4) μmol/L,速率常数(kcat/Km值)高达(95±9.3)和(26.5±1.9) μmol-1·s-1·L；相比较而言对于4-硝基苯基乙酸酯的kcat/Km值较低(分别为(4.47±0.33)和(12.8±0.10) μmol-1 ·s-1·L).上述结果在生化水平上证实了两个酯酶均具有较强代谢作用,预示着这两个酯酶基因与棉铃虫的代谢抗性可能相关,并可能对有机磷、拟除虫菊酯等化学杀虫剂也具有一定代谢解毒作用.     

拟除虫菊酯类农药残留降解菌的筛选及其生理特性研究

从活性污泥的富集培养物中分离得到可降解几种拟除虫菊酯农药的菌株qw5,初步鉴定qw5为地衣芽孢杆菌 (Bacilliuslicheniformis)。菌株qw5在通气、pH7～ 8、温度 3 0℃左右的环境条件下生长较好。培养 5天 ,菌株qw5对氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯的降解率分别为 5 3 .8%、41 .2 %和 61 .7%。经质谱分析 ,菌株qw5降解氰戊菊酯产生中间代谢产物 3 -苯氧基苯甲醛。qw5对小白鼠无致病力 ,对几种常用的抗生素敏感。盆钵和小区试验表明 ,菌株qw5对青菜中残留的拟除虫菊酯有明显去除效果。     

Sphingobium sp. JZ-1对菊酯类农药的降解特性研究

研究了菊酯降解菌株Sphingobium sp.JZ-1及其粗酶液对菊酯类农药的降解特性。结果表明,该菌能降解目前使用的各种菊酯类农药,降解速率顺序为:氯菊酯>甲氰菊酯≈氯氰菊酯>功夫菊酯>氰戊菊酯>溴氰菊酯>联苯菊酯;Sphingobium sp.JZ-1对菊酯的降解没有手性选择性;高效液相色谱检测结果表明Sphingobium sp.JZ-1对氯氰菊酯降解的初始反应是在菊酯水解酶的催化下羧酸酯键断裂生成二氯菊酸和3-苯氧基苯甲醛,3-苯氧基苯甲醛进一步氧化成苯氧基苯甲酸。Sphingobium sp.JZ-1细胞中菊酯水解酶酶活不需要菊酯的诱导。     

国内外蜂产品中农药最大残留限量标准比较研究

系统介绍了欧盟、日本、美国、加拿大、新西兰、澳大利亚和中国的蜂产品中农药最大残留限量现状,并从农药种类、数量、限量值以及蜂产品种类等方面进行了全面的比较.结果表明,我国蜂产品中已规定最大残留限量的农药数量较少,仅涉及蜂蜜和养蜂产业中使用的4种杀螨剂(氟胺氰菊酯、氟氯苯氰菊酯、双甲脒、溴螨酯),农业上大量使用的化学农药在...     

反胶束中单宁酶催化没食子酸烷基酯的合成

没食子酸烷基酯是一类优良的抗氧化剂，具有潜在的药用价值。为了避免化学合成方法带来的弊端，建立了生物合成没食子酸烷基酯的方法。利用单宁酶在有机相可成功地催化没食子酸烷基酯的合成。在合成没食子酸丙酯(PG)、没食子酸丁酯(BG)和没食子酸戊酯(AG)的反胶束(reverse micelle, RM)催化合成体系中，反胶束组成为双(2-乙基己基)磺基琥珀酰钠(AOT)、异辛烷和水。单宁酶浓度为0.6 mg/mL；pH值为6； W0(水与表面活性剂的摩尔比)分别为15、15和12.5；反应温度分别为30、40和45℃；AOT浓度分别为0.1、0.2和0.2 mol/L时，没食子酸转化率分别为87.4%、90.3%和92.5%。3个体系中由于底物脂肪醇的不同，致使各种因素对单宁酶催化活力的影响不同。     

甲氰菊酯在土壤中的降解及对蚯蚓的毒性效应研究

拟除虫菊酯作为全球第三大杀虫剂品种，在农业生产中广泛使用，同时也带来了一系列不利的环境影响。然而，目前有关拟除虫菊酯在土壤环境中的残留行为和风险评估报道较少。以典型拟除虫菊酯类杀虫剂甲氰菊酯(FEN)为研究对象，重点探究其在不同性质土壤中的降解行为以及对典型土壤生物蚯蚓的毒性效应。结果表明，甲氰菊酯在碱性土壤中的降解速度快于酸性土壤，同时在非灭菌土壤中的降解速度为灭菌土壤的4倍。因此，土壤酸碱度和微生物是影响FEN在土壤中降解快慢的主要因素。此外，在降解过程中检测到甲氰菊酯主要代谢物3-苯氧基苯甲酸(3-PBA)的生成。蚯蚓富集结果表明，FEN在蚯蚓体内的含量先升高后降低，最大生物富集因子为0.3。亚急性毒性结果表明，高剂量（5 mg?kg-1）甲氰菊酯暴露14 d后，蚯蚓体内蛋白质含量显著降低（P<0.05），细胞色素P450（CYP450）、羧酸酯酶（CarE）、谷胱甘肽-S-转移酶（GST）、超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）活性和丙二醛（MDA）含量均显著增加（P<0.05），同时存在剂量效应，证实土壤中残留的FEN对蚯蚓具有毒性效应。本文对甲氰菊酯在土壤环境中的降解行为研究以及生态毒性风险评估具有重要的指导意义。     

杀灭菊酯对亚热带果园红壤脲酶活性的生态毒理效应

通过模拟方法,系统研究杀灭菊酯对亚热带果园红壤脲酶活性的影响。结果表明:杀灭菊酯对土壤脲酶活性表现出先激活后抑制趋势,处理前3 d土壤脲酶活性升高,处理3 d后土壤脲酶活性受到抑制,7 d后低于对照水平;激活、抑制程度与处理浓度呈正相关。底物(尿素)浓度饱和前,土壤脲酶活性随尿素浓度增加而升高。模型U=β0 β1×C能较好拟合土壤脲酶活性(U)和尿素浓度(C)、杀灭菊酯浓度(C)之间关系,揭示出土壤酶促反应过程存在吸附-解吸的机制,证实不同肥力土壤脲酶活性受杀灭菊酯影响差异较大,高肥力土壤对土壤脲酶活性具有一定的缓冲作用,受杀灭菊酯影响较小。     

拟除虫菊酯农药在园艺作物上的残留

<正> 在加拿大广泛使用拟除虫菊酯来控制蔬菜害虫,但需要提供这类农药在作物上的残留数据,才能获得登记。本文报道了防治园葱、莴苣、芹菜、菜豆和草莓上害虫的几种拟除虫菊酯农药的田间试验结果。试验于1931年、1982年在安大略进行。用悬挂式喷雾器施药,用药量为0.07—0.08公斤有效成分/公顷,使用2—3次,每次间隔7天,每处理设4个重复。采集成熟果实或食用部分洪农药残留分析。样品于5℃下冷藏,从采样到分析不超过72小时,用带电子捕获器气相色谱仪测定残留量,5种     

厌氧复合菌群JZ-1降解拟除虫菊酯的特性和组成多样性研究

从农药厂废水中分离到能够降解多种拟除虫菊酯的复合菌群JZ-1,对该菌群降解特性研究结果表明,最佳降解条件为pH7、温度30℃;在最佳条件下培养15d,对100mg·L-1甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯的降解率分别为53.27%、33.36%、41.39%。对该菌群的16S rDNA进行扩增和RFLP及测序分析结果表明,该菌群含有丰富的细菌资源,该菌群的优势种群包括红假单胞菌属（Rhodopseudomonas）和紫单孢菌科细菌（Porphyromonadaceae bacterium）。该研究为拟除虫菊酯的降解菌资源的挖掘和利用提供了理论参考。     

动态

影响农产品质量安全的农药残留超标向多残留方向发展通过对生产基地和销售市场蔬菜水果监测分析,虽然农产品质量安全日益提高,但农药残留超标问题依然存在,共检出多种有机磷农药(甲胺磷、氧化乐果、甲基对硫磷、对硫磷、甲拌磷、毒死蜱等)残留和多种拟除虫菊酯农药(三唑酮、氯氰菊酯、氰戊菊酯等)残留。农药残留超标情况由过去的单一高毒农药向多种农药残留超标方向发展,单一蔬菜样品中往往同时检出多种有机磷或有机氯农药,或者二者同时存在,并且存在多残留农药样品的比例还在上升,主要原因是生产者施用了复配农药造成的。因此在农产品生产…     

新型除草剂丙酯草醚的微量合成

从苯酚、对氨基苯甲酸和2-甲硫基-4,6-二氯嘧啶出发,建立了包含取代、氧化和缩合等7步反应的丙酯草醚除草剂微量制备方法。最终产物经制备HPLC纯化,其收率为53%,化学纯度大于98%,用MS(EI)、HPLC-MS1、H-NMR、UV等方法确认了丙酯草醚的结构。所建立的丙酯草醚微量制备方法,为放射性同位素标记丙酯草醚的合成奠定了基础。     

功夫菊酯降解菌 GF-1 的分离鉴定及其降解特性研究

从农药厂废水处理池的活性污泥中分离到一株功夫菊酯高效降解菌 GF-1,根据表型特征、生理生化特性和 16S rDNA 序列同源性分析,将 GF-1 鉴定为芽孢杆菌属(Bacillus sp.).GF-1 能以功夫菊酯为唯一 C 源进行生长,72 h 对100 mg/L的功夫菊酯的降解率达 85%.GF-1 降解功夫菊酯的最适温度为 30℃,最适 pH 为 7.0,该菌降解功夫菊酯的速率与初始接种量呈正相关.GF-1 投加土壤,可以提高土壤中功夫菊酯的降解速率.通过吖啶橙与升温法对质粒消除,结果表明 GF-1 的降解功能与质粒相关.