木质素在合成聚氨酯中的应用

木质素作为一种天然可再生资源,其研究和应用日益活跃。在材料中引入木质素,不仅可提高材料的性能,还能降低成本,产生可观的经济效益。文章综述了国内外以木质素、改性木质素代替多元醇为原料合成聚氨酯材料的一些探索性研究和应用,对木质素在聚氨酯泡沫、聚氨酯薄膜、聚氨酯黏胶剂以及聚氨酯涂料等方面进行了阐述;并针对木质素的结构和性能,提出了改性木质素将成为木质素基聚氨酯的研究重点。     

木质素磺酸盐与丙烯酸类单体的接枝共聚研究

研究了木质素磺酸盐粗产品与丙烯酸类单体的接枝共聚反应，对其反应机理进行了评述，并采用红外光谱分析证实了聚合反应的发生。与现有的对纯化木质素磺酸盐的研究结果不同，粗产品的接枝共聚反应可以单纯由过氧化氢引发，原因可能是粗产品中含有的还原性物质起到了亚铁离子的作用。研究表明，合适的引发剂用量应该是木质素磺酸盐干重的1．5％～2．0％，当反应体系中引发剂用量充分时，反应温度和时间对产物粘度的影响不明显。产物的粘度随丙烯酸类单体用量的增加而提高，在相同单体用量下，丙烯酰胺改性产物的粘度高于丙烯酸改性产物，原因是丙烯酰胺聚合物上酰胺基的亲水性比丙烯酸聚合物上羧酸基的亲水性低。     

木质素亲水改性研究

为提高木质素的功能性,利用2-溴代异丁酰溴改性木质素制备木质素基引发剂,然后采用原子转移自由基聚合(ATRP)法将亲水单体甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、乙酸乙烯酯(VAC)和丙烯酸(AA)分别接枝到木质素上,合成亲水性木质素基接枝共聚物。对接枝聚合物进行接触角测试和红外光谱分析,结果表明:接枝单体甲基丙烯酸羟乙酯时,木质素接枝聚合物亲水效果最佳;木质素接枝前后接触角分别为45°、21.6°,接枝后木质素亲水性能提高。红外光谱分析显示,木质素接枝甲基丙烯酸羟乙酯(Lignin-g-PHEMA)共聚物中具有HEMA的特征峰,表明单体甲基丙烯酸羟乙酯成功接枝到木质素分子上。     

酸木质素改性酚醛树脂胶粘剂的研究

分别用硫酸、硝酸和盐酸从造纸黑液中提取木质素,用酸木质素来替代部分苯酚合成酚醛树脂胶粘剂,对产物进行了固体含量、游离甲醛含量和胶合强度的测定,并用红外光谱对其进行了结构表征。作者考察了酚醛比(物质的量比)和酸木质素的替代量对胶粘剂性能的影响。结果表明:当n(苯酚):n(甲醛)=1:1.5,硝酸木质素的替代量为20%时,胶粘剂的综合性能最优。     

改性木质素磺酸盐/丙烯酸酯共聚乳液的制备

木质素磺酸盐(LS)是亚硫酸盐制浆工艺的副产物,利用马来酸酐和丙烯酰氯分别与其反应进行改性,在分子中引入双键,然后在乳液中与丙烯酸酯单体接枝共聚,得到木质素基接枝共聚物,研究后发现,原LS与单体比为1∶5时,LS转化率仅为25.1%,接枝效率为26.3%,接枝率为129.5%;而采用马来酸酐和丙烯酰氯改性后的LS时,其木质素转化率分别为81.2%和83%,接枝效率达71.8%和72.6%,接枝率达378.3%和341.4%。改性产物的结构和共聚乳液的粒子形态分别用IR和TEM进行研究。     

北美木质素替代苯酚做为木材胶粘剂成分的研究、应用和发展

过去10年间,北美在开发和研究降低木材胶粘剂成本、提高改性树脂使用性能方面成绩显著。特别是,在美国和加拿大的一些木质复合材料生产中,胶粘剂固体成分已有5％～35％由木素磺酸盐本素等工业副产品所代替。最近的研究成功地用有机溶液制浆木素和褐腐菌腐朽本素替代30％～40％苯酚制造改性酚醛树脂。有机溶液木素(OSL)和褐腐木素(BRL)与甲醛反应显示出相等或高于纯化硫     

木质素磺酸盐的接枝改性及应用研究进展

综述了木质素磺酸盐的各种接枝改性方法，讨论了木质素磺酸盐接枝产物在土壤调节、水增稠、石油钻井、胶粘剂等方面的应用，并对我国木质素磺酸盐接枝改性及应用的前景进行了展望。     

离子液体在木质素解聚领域的应用进展

由经济社会发展带来的石油等不可再生自然资源的过度使用,引发了能源危机和环境问题,所以寻找一种可再生的生物质资源作为替代品而逐渐受到重视。生物质的主要成分之一的木质素,由于富含大量的芳香族类化合物而具有转化为高附加值化学品的潜力。随着绿色环保理念的不断深化,亟需采用更绿色、更安全的方法将木质素解聚,制备高附加值的平台化合物或能源化合物,从而满足日益增长的社会需求。离子液体作为20世纪90年代发展起来的绿色溶剂,因具有众多优良特性而作为环境溶剂或反应催化剂应用于木质素分子的解聚研究中,降低了化学反应的苛刻条件,使反应在更温和的条件下进行。同时对离子液体进行回收再利用,可避免反应产生的环境污染。综述了离子液体在木质素的预处理及解聚转化等方面的研究进展,介绍了木质素分子在离子液体环境中预处理及解聚方面的机理、解聚条件和生成的产物,以及与其他类型催化剂(金属氧化物催化或复合氧化体系催化)、其他催化方法(如光催化解聚或电催化解聚)协同作用的解聚机理和特性,最后预测了未来木质素解聚领域的研究需求和方向。     

木质素磺酸盐的接枝改性及应用研究进展

综述了木质素磺酸盐的各种接枝改性方法,讨论了木质素磺酸盐接枝产物在土壤调节、水增稠、石油钻井、胶粘剂等方面的应用,并对我国木质素磺酸盐接枝改性及应用的前景进行了展望.     

异氰酸酯水乳液胶粘剂在木质复合材料中的应用

异氰酸酯水乳液胶粘剂是木质复合材料胶粘剂研究和开发的热点之一。本文主要介绍了木质复合材料用异氰酸酯水乳液胶粘剂的研究现状、发展趋势以及粘接反应原理。目前,研究开发的异氰酸酯水乳液胶粘剂主要有异氰酸酯直接水乳化型、聚氨酯预聚物水乳化型以及水性高分子-异氰酸酯型。     

卤胺磷木素合成及生物活性研究

以木材化学加工中的废物木素为原料，通过卤化、胺化得到卤胺木素。将卤胺木素与烷氧基氯化物作用得到卤胺磷木素化合物。经生物活性测定，该化合物对真菌类有较强生物活性。     

木质素的电化学氧化

利用离子交换膜的选择透过性和直流电场作用手MAE技术是处理草浆黑液的一种可选方法，其结果表明MAE对黑液中的有机物具有一定的氧化作用，能使木质素中的芳环被氧化而找开。     

麦草碱木质素的氧化降解及产物特性的研究(Ⅰ)

对不同氧化条件下 ,麦草氧化碱木质素的分子质量、酸溶木质素含量、酚羟基、羧基、甲氧基含量、表面活性的变化进行了研究。研究表明 ,当用碱量较高 (60 % ,30 % )时 ,其分子质量均一化程度较高 ,加入H2 O2 后分子质量 >10 0 0 0的高分子组分含量明显下降 ,但用碱量较低(10 % ,5 % )时则变化不大 ,说明在O2 /H2 O2 氧化时碱有着明显作用。对酸溶木质素含量来说 ,也呈现出这一规律。木质素经氧化后 ,酚羟基含量升高 ,而羧基、甲氧基含量下降。在高用碱量条件 (60 %、30 % )下 ,氧化木质素的表面张力下降较大 ,添加H2 O2 后下降更为明显。当用碱量为60 %、H2 O2 用量 10 %时 ,氧化木质素 4 %水溶液的表面张力可由原木质素的 4 6.8mN/m降至 38.8mN/m。     

麦草碱木质素烷基化反应的研究

用不同的卤代烷烃与碱木质素进行烷基化反应。探讨了烷基化试剂种类，反应温度、时间、PH值等因素对产物性质的影响，发现，当烷基化试剂为溴代十二烷，反应时间3h、反应温度170℃，PH12时，木质素的反应率和反应产物表面活性较高，对烷基化碱木质素进行磺化，可以改善其水溶性，进一步提高其表面活性。     

超声波处理对麦草碱木质素结构特性的影响

采用超声波作用于麦草碱木质素，探讨了超声波对碱木质素的活化作用，用化学法对超声波作用前后碱木质素官能团进行了定量测定，用凝胶色谱（GPC）测定了木质素相对分子质量的变化，用^1H NMR光谱对化学结构进行了分析。结果表明：超声波可以显著提高碱木质素酚羟基和醇羟基含量，当作用时间20min、作用功率200w、液料质量比100：1时，醇羟基含量从1．99mmol／g上升为4．14mmol／g，酚羟基含量从1．88mmol／g上升为2．54mmol／g，羧基含量从0．59mmol／g下降为0．29mmol／g，羰基含量从2．16mmol／g上升为2．68mmol／g。^1H NMR分析表明，愈创木基和紫丁香基峰面积与总峰面积的比值分别从3．61％和0．77％下降为0，甲氧基峰面积与总峰面积的比值从11．50％下降为8．90％。数均分子质量（Mn）和重均分子质量（Mw）分别从1179和10250上升为5031和11605，分散度（Mw／Mn）从8．69下降为2．31．     

醇溶木质素溶胶流变特性的研究

研究了浓度、温度、pH值、增塑剂等对醇溶木质素溶胶流变特性的影响.研究结果表明:醇溶木质素溶胶粘度的对数(1g η)与浓度正相关,表现出非牛顿流体特征.溶胶粘度随温度的上升而下降,且变化满足阿累尼乌斯方程;在pH值3.0和pH值9.0附近,溶胶的粘度达到最大值,在pH值7.0附近,溶胶粘度最低;在增塑剂的作用下,溶胶粘度均有增加,增塑剂浓度在0～0.25%范围内,溶胶的粘度与增塑剂浓度正相关.     

木质素电氧化的影响因素研究

木质素是天然高分子聚合物，具有一定的化学反应惰性。本文率先研究草类木质素在膜助电解时的电化学氧化作用。其结果表明：膜助电解对黑液中的有机物具有一定的氧化作用，能使木质素中的芳环被氧化而打开；同时木质素的氧化作用与施加的电压、阳极的电极材料等因素有关。通过对木质素氧化产物结构的进一步研究，可为木质素的电化学改性提供了新的方法。     

三倍体毛白杨纤维形态学参数及木质素微区分布的研究

利用显微镜技术对三倍体毛白杨(triploidofPopulustomentosaCarr.)各部位的纤维形态学参数进行了测定。发现其纤维平均长度较长,长度分布均一,纤维的长度、宽度、壁厚等项指标最优值都集中在中部,梢部最差。用扫描电子显微镜(SEM)、SEM EDXA、透射电镜观察(TEM)技术重点研究了三倍体毛白杨超微结构及木质素的微区分布,结果表明超微结构属典型的分层结构,细胞壁分为胞间层(ML)、初生壁(P)、次生壁外层(S1)、次生壁中层(S2)、次生壁内层(S3),特点是S1层较薄、S2层厚、S3层很薄甚至不明显。木质素在各形态区中的分布是不均一的,其密度大小依次为细胞角隅(CC)>复合胞间层(CML)>次生壁中层(S2)。     

含乙酸木质素的聚氨酯的合成及其特性的研究

对来自乙酸法制浆废液的木质素进行了提取和纯制,并采用红外光谱和GPC研究了乙酸木质素的结构和分子质量。以乙酸木质素代替部分聚乙二醇合成了聚醚型聚氨酯,采用TGA、DSC和拉伸实验对乙酸木质素合成的聚氨酯(PU)进行了热性能和机械性能的研究。结果表明：乙酸木质素具有典型的聚多元醇结构,虽然有部分被乙酰化,但它具有很好的溶解性,而且分子质量较高;用木质素作原料合成的PU与典型的纯PEG型PU相比,木质素的添加使PU的玻璃点转变温度(t)升高和在600℃以下的分解百分率下降,说明以乙酸木质素为原料的PU高分子具有较好的耐热性能;同时,添加乙酸木质素的PU的强度和伸长率与纯PEG型PU相比有所下降,而且随木质素含量增加有一定程度的下降,说明乙酸木质素的加入对PU的强度有一定的影响。     

C NMR分析

以侧链α位带^13C同位素标记的柏松醇葡萄糖苷作为起始物，在实验室中模拟木质素生物合成过程人工合成脱氢聚合物（DHP），得到带^13C标记的DHP。用高分辨率固体^13CNMR和红外光谱对DHP进行了分析。红外分析结果显示：该实验条件下用松柏醇葡萄糖苷的合成的DHP同天然银杏木材的磨木木质素（MWL）在组成和结构上有较好的相似性，613CNMR证明了β－O－4、β－β、β－5和松柏醇结构为DHP的主要结构，另有少量香兰素结构和α－位亚甲基结构。