配体竞争法配合物稳定常数的测定

本文提出了测定配合物稳定常数的新方法，此适用于两配体竞争同一金属离子反应。通过测定以下两体系及其它体系的稳定常数进行验证，（１）偶氮胂Ｉ与ＥＧＴＡ竞争Ｍｇ（Ⅱ）体系，（２）４－（２－吡啶偶氮）－间苯二酚与ＥＤＴＡ竞争Ｃｏ（Ⅱ）体系等，结果令人满意。     

稀土－麴酸络合物稳定常数的测定

本文用电位滴定法测定了麴酸同Ｌａ￣（３＋）、Ｎｄ￣（３＋）形成的络合物稳定常数。在数据处理时应用了徐光宪的配合物的吸附平衡理论。     

分光光度法测定甘氨酸螯合铁的稳定常数

利用分光光度法测定溶液中螯合物的稳定常数有很多方法,如平衡移动法、直线法、摩尔比率法、等摩尔系列法、稀释法和近似法等。根据螯合物的稳定性及形成螯合物的原料的特性,笔者选择摩尔比率法测定甘氨酸螯合铁的稳定常数。1实验部分1.1仪器与试剂仪器:752C紫外可见分光光度计、酸度计。试剂:甘氨酸、硫酸亚铁。1.2测定原理设螯合物由金属元素M与配位体R组成,如下式mM＋nRMmRn,我们可以固定某一组分的浓度,而逐渐改变另一组分的浓度,在适当的波长处测量各溶液的吸光度A。以浓度逐渐变化的组分的浓度为横坐标,以吸光度为纵坐标…     

吡哆醇离解常数及稀土络合物稳定常数的测定

本文用pH电位法测定了吡哆醇的离解常数得到数值为pK_14.99、pK_29.00。同时测定了La~(3+)、Gd~(3+)、Tm~(3+)与吡哆醇络合物的稳定常数。用Bjerrum法得到La、lgβ_12.72; Gd、lgβ_13.67、lgβ_26.34;Tm、lgβ_13.88,lgβ_26.73。由体系中络离子的分布状况可以得到生物学上有意义的结果。     

离子选择电极法测定NBPG与银、镉、汞的配合物组成和稳定常数

本文用离子选择电极法测定了N,N—二甲基膦酸基甘氨酸(NBPG)与银、镉、汞的配合物组成和稳定常数。结果表明,NBPG与Ag~ 、Cd~(2 )、Hg~(2 )均生成组成为1:1的多齿质子型配合物。其lgK_稳值分别为:AgL5.28、CdH_3L3.63、CdH_2L5.16、CdHL7.30、CdL11.56、HgH_3L6.06、HgH_2L7.55、HgHL8.24、HgL12.58。     

赖氨酸铜稳定常数的测定及优化计算

采用pH电位滴定法测定了铜离子与赖氨酸配合物在离子强度为0．1mol／L（NaCl）、温度为25℃时的pH值变化,用半整数作图法得出配合物的稳定常数为：1gK;=10．6,1gK：=8．5,1gK,=2．1。并运用量子化学密度泛函理论对产物的几何构型进行了优化,同时计算得到了热分解反应的标准热力学量变。     

草炭水溶解态有机质与金属离子络合稳定常数的测定

采用离子交换平衡法测定草炭水溶解态有机质与 Cu2 +、Pb2 +、Zn2 +、Cd2 + 4种金属离子 ,在 2种 p H条件下的络合稳定常数 .结果表明 ,金属离子与草炭水溶解态有机质通常形成混合或多核络合物 ;2种 p H条件下的络合配位数和稳定常数序列均为 :Cu2 + >Pb2 + >Zn2 + >Cd2 + ,高 p H条件下 ,络合配位数和稳定常数均明显增大     

阳离子交换法研究溶液中铈(Ⅲ)——硝酸根配合物的组成和稳定常数的测定

本文用阳离手交换法研究了铈(Ⅲ)——硝酸根配合物的组成,在酸度为7M时,溶液中除了Ce NO_3~(2 )和Ce(NO_3)_2~ 之外,还发现有Ce(NO_3)_3和Ce(NO_3)_4~-两种配合物存在.它们的稳定常数分别为β_1=1.18、β_2=O.55、β_3=0.15和β_4=0.02.Ce~(3 )、CeNO_3~(2 )和Ce(N0_3)_2~ 均能与欧离子交换树脂进行交换,它们的分配系数分别为27.7、15.5和3.37.     

三元配合物Co(L-phe)(Aa)稳定性研究

应用pH电位滴定法研究了三元配合物Co(L-phe)(Aa)[L-phe为苯丙氨酸根,Aa-为L-val(缬氨酸根)、L-leu(亮氨酸根)、L-ile(异亮氨酸根)或L-trp(色氨酸根)]在水溶液中的稳定性[t=25℃,c(NaclO4)=0．1mol/L],三元配合物相对稳定性用δk[δk=△logK-△logKS,其中△logK=logK^Go Go (L-phe)（Aa）-logK^Go Go (L-phe)-logK^Go Go（Aa）,△logKS=1／2(△logK(L-phe) △10gK（Aa） log2)]表示,结果表明：与相关L-丙氨酸(L-ala)配合物Co(L-phe)(L-ala)相比,所有这些配合物均具有相对较高的δK值,表明配合物分子内存在着额外的稳定化作用,这种稳定化作用可能主要归因于三元配合物分子内氨基酸侧链之间的疏水作用,并且这种作用随着氨基酸侧链结构变化而变化。     

函数域的Minkowski常数(英)

对有限域Eq上某些函数域K（包括全实函数域和二次函数域）给出Minkowski常数Mk。使K的每个分式理想类包含次数≤Mk整理想AOk。     

镧─α─生物素与钙─α─生物素的稳定常数─稀土微量肥料低毒无害的研究

本文采用单核取代法［１］，在７２１分光光度计上分别测定了镧─α─生物素与钙─α─生物素络合物体系的光密度变化，从而解析出镧─α─生物素的稳定常数β１＝３．２９×１０４；β２＝１．６０×１０７。而钙─α─生物素的稳定常数β１＝５．１０×１０２；β２＝２．５８×１０６．可见前者比后者的稳定常数要大二个数量级，这说明稀土镧可与人体大量摄入的α─生物素络合，不会在人体中积累，也不可能竞争取代人体中的钙。从而在理论的一个方面证明稀土微肥是低毒无害的。     

中国南海北部海洋中铜和镉表观络合容量及条件稳定常数的研究

本文采用物理涂汞电极阳极溶出伏安法测定了中国南海北部几个站位重金属的表现络合容量。Cu为1—9×10~(-7)M,Cd为3—10×10~(-8)M。条件稳定常数logKcuL值在7.0—8.5之间,logKcdL值7—8.2之间。微量重金属表观络合容量顺序为Cu>Cd,表层大于底层。分析了产生上述结果的原因。     

吡嗪嘧啶铱(Ⅲ)配合物的合成及其磷光材料性质

该研究采用4-苯基嘧啶(PPY)作为辅助配体合成了新型的配合物(MDPP)2Ir(Cl)PPY(MDPP为5-甲基-2,3-二苯基吡嗪).紫外-可见吸收光谱显示该配合物在475nm处有三重态的金属到配体的电荷跃迁3MLCT吸收峰;该配合物的光致发光光谱中,在558nm处有相应的3MLCT发射峰.该发射峰较用乙酰丙酮(acac)作为辅助配体得到的配合物(MDPP)2Ir(acac)蓝移了22nm,这说明PPY是一类有潜在应用价值的辅助配体,可以用于金属配合物发光颜色的调节.同时,该文还讨论了天然化合物作为有机配体的可行性.     

新型抗癌配合物的研究Ⅱ钯(Ⅱ)—葡聚糖—二齿胺配合物的抗癌活性

在我们以前工作的基础上,为寻找低毒高效的抗癌金属配合物,本文合成了多种由生物大分子配位的金属配合物,用元素分析,红外光谱,原子吸收等方法对配合物的中间体进行了表征,用紫外分光光度法检验配合物的形成,用MTT法考察了他们的抗癌活性,结果表明,所试化合物优于或相当于顺铂和MTX的活性.     

稀土钕(Ⅲ)对水稻线粒体酶活力的影响

采用不同浓度(0～60mg/L)的氯化钕(neodymium chloride)对水稻品种进行液体培养,获得线粒体。分析了水稻线粒体抗氧化保护酶及呼吸代谢酶和能量转换酶(COX、SOD、GSH-Px、Ca2+-ATPase、Mg2+-ATPase)活性的变化。结果表明:适当浓度(10～40mg/L)的氯化钕对酶的活力具有明显的诱导和促进作用;但当稀土氯化钕的浓度升高到40～60mg/L时则对酶活力开始产生钝化和抑制作用。分析认为,线粒体抗氧化保护酶及呼吸代谢酶和能量转换酶活性的升高和增强,表明稀土钕可能通过提高线粒体酶的活力,而具有清除含氧自由基和提高作物产品质量的作用。     

NH(X~3Σ~-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.     

四氮唑三核Cu(Ⅱ)配合物的原位组装及其结构研究

原位法合成了一个结构新颖的四氮唑三核Cu(Ⅱ)配合物[Cu3(sae)2(mtta)(N3)](mtta=5-甲基四氮唑,sae=水杨醛缩乙醇胺),用X-射线衍射确定了结构。配合物[Cu3(sae)2(mtta)(N3)]是由5-甲基四氮唑和水杨醛缩乙醇胺(希夫碱)混桥联的三核铜配合物,5-甲基四氮唑是室温条件下在体系中合成的。在配合物中希夫碱和四氮唑都为三齿配体,与三个Cu(Ⅱ)原子配位,配合物中每个Cu(Ⅱ)离子均为4配位,两个希夫碱和一个四氮唑几乎处于一个平面,可看成一个畸变的平面四方形结构。     

新型抗癌配合物的研究——Ⅰ钯(Ⅱ)—邻二氮菲—氨基酸配合物的抗癌活性

本文合成了三种新的钯(Ⅰ)—邻二氮菲—氨基酸配合物〔Pd(phen)AA〕C1, AA为L-赖氨酸,L-脯氨酸,L-精氨酸.用元素分析、红外光谱等方法对配合物进行表征,用细胞染料排斥法、动物实验考察了配合物的抗癌活性.结果表明,以上三种配合物均具有不同程度的抗癌活性,且较顺铂优越之处在于毒性很低,L-脯氨酸和L-精氨酸配合物的溶解度较好.     

钼(Ⅵ)-水杨基荧光酮(SAF)配合物光谱探针测定蛋白质

研究了钼(Ⅵ)-水杨基荧光酮(SAF)配合物作为光谱探针与蛋白质相互作用及光谱性质。实验结果表明,在pH=1.00~2.50的HCl-NaAc缓冲介质中,在乳化剂Tween-40存在下,蛋白质与Mo(Ⅵ)-SAF配合物发生作用,导致配合物溶液褪色,其最大吸收波长处吸光度的降低值与蛋白质的浓度成正比。基于此建立了以Mo(Ⅵ)-SAF配合物为光谱探针,分光光度测定蛋白质含量的新方法。该法灵敏度高,选择性好。蛋白质(以牛血清白蛋白为例)的浓度在0 mg/L~12 mg/L范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε579=2.85×106L.mol-1.cm-1。生物体内常见物质均不产生干扰,直接用于人尿,新生牛血清的测定,回收率分别为98.8%和101.5%。