有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的制备及结构表征

采用接枝共聚制备有机硅氧烷接枝改性天然胶乳,着重考察偶联剂种类和用量、引发剂用量、胶乳浓度、反应温度、反应时间和有机硅氧烷种类及用量等对有机硅在接枝共聚反应中的转化率和接枝率的影响,并采用正交设计试验,探索有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件。结果表明∶VD4接枝改性天然胶乳的转化率和接枝率均比D2的要高;与其他偶联剂相比,A-171的接枝率也较高;随着有机硅单体用量的增加、反应时间延长、反应温度升高,有机硅单体的转化率和接枝率都升高。有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件∶胶乳浓度为50%,反应温度为55℃,反应时间为4h,偶联剂A-171用量为1.2%（占橡胶的质量百分率,下同）,有机硅用量为15%,引发剂用量为1.0%。IR分析结果表明∶有机硅氧烷与天然橡胶分子链存在接枝共聚。     

可见光固化天然胶乳压敏胶的研制

采用可见光引发体系固化将降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的其他助剂组合制备水乳型压敏胶,研究在一定光照强度下,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的不同配比,天然胶乳不同分子量,其他助剂的用量对压敏胶性能的影响。结果表明,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液质量比为1∶1、降解天然胶乳分子量为19.8×10^4、引发剂1.2%、交联剂15%、促进剂0.4%时压敏胶性能最优。DSC和TG/DTG表明含有光引发剂的压敏胶在光照后热稳定性提高,压敏胶的Tg升高了5℃,仍具有很低的使用温度。     

促进剂ZDiBC对硫化天然胶乳性能影响的研究

二异丁基二硫代氨基甲酸锌（ZDiBC）因其分子中二异丁胺的支化结构产生的空间位阻作用,使其与通用的未支化同类超促进剂相比在硫化过程中可显著降低N-亚硝基胺类物质的生成,是一种高效、制得硫化胶力学性能良好的环保型促进剂。而ZDiBC对硫化天然胶乳的胶体性能研究未见有报道。本研究采用硫磺为硫化剂,以ZDiBC为天然胶乳硫化促进剂,并与胶乳工业常用的二乙基二硫代氨基甲酸锌（ZDC）作对比研究,考察促进剂的用量、胶乳硫化温度和贮存时间对硫化天然胶乳粘度、机械稳定度、热稳定度的影响。结果表明：ZDiBC对硫化天然胶乳的粘度和机械稳定度的影响大于ZDC,对热稳定度的影响相差不大;随胶乳硫化温度的增加以ZDiBC和ZDC为促进剂的硫化胶乳粘度升高,而硫化胶乳机械稳定度和热稳定度则降低;随贮存时间的延长硫化胶乳的粘度增加,且ZDiBC为促进剂的硫化胶乳粘度增加幅度大于ZDC,硫化胶乳的机械稳定度略有增加而其热稳定度呈下降的趋势。     

过氧化物预硫化天然胶乳胶膜的热氧降解及防护

用热重法－微分热重法（ＴＧ－ＤＴＧ）和差热分析（ＤＴＡ）,测定加入不同防老剂的过氧化物预硫化胶乳（ＰＰＶＬ）胶膜的有关热动力学参数来评价它们的耐热氧降解性能,筛选出的防老剂２２４６、２２４６／２６４能给ＰＰＶＬ胶膜好的抗热氧降解性能,２２４６、２６４并用有协同效应。      

天然胶乳的常压氢化及产物性能

应用NH4H40（水合腓）/H02/CuSO4催化体系在常压下使天然胶乳氢化制备氢化天然橡胶,结果表明硬脂酸钠、五水硫酸铜、水合腓用量及反应温度对HNR饱和度有显著的影响,当没有外加硬脂酸钠,铜离子与天然橡胶干胶分子链上双键的摩尔数之比为1∶1000,水合腓与干胶分子链上双键的摩尔数之比为1.4∶1,反应温度45℃时,HNR饱和度可达到64.6%。天然橡胶氢化后,其硫化胶力学性能得到改善,耐老化性能显著提高。     

环保促进剂TBzTD对硫化天然胶乳胶膜的硫化性能及力学性能的影响

目前胶乳工业中常用的硫化促进剂如TMTD（秋兰姆类）、ZDC（二硫代氨基甲酸盐类）等,均会在胶乳制品硫化过程中产生强致癌N-亚硝胺,对人类健康产生严重影响。采用硫磺硫化体系,考察未产生有毒N-亚硝胺的促进剂四苄基二硫化秋兰姆（TBzTD）对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及其硫化胶膜力学性能的影响。同时也考察氧化锌（ZnO）及硫化温度对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及硫化胶膜力学性能的影响。结果表明：随TBzTD,ZDC及ZnO用量的增加和硫化温度的提高,天然胶乳配合胶膜的硫化速度显著提高;当用量为0.5~1.5份时,随TBzTD用量的增加,天然胶乳硫化胶膜的定伸应力、拉伸强度及撕裂强度均先增大后减小;随着硫化温度（90~110 ℃）的提高,以ZDC作为促进剂的硫化胶膜的力学性能先提高后降低,而以TBzTD为促进剂的硫化胶膜的力学性能则逐渐提高。     

水溶性低分子壳聚糖的制备

考察了6种氧化体系对壳聚糖降解效果的影响，结果表明：H2O2／HCl／MnO2是壳聚糖的有效氧化降解体系，可使它降解生成水溶性低分子壳聚糖。研究了反应条件对水溶性壳聚糖分子质量和产率的影响，结果表明，分子质量随着反应温度的升高而增大，随脱乙酰度的增加而减小。随着反应时间的延长，水溶性壳聚糖的分子质量随之降低，产率却随之增加。H2O2和MnO2分别加入体系反应1．5h后，水溶性壳聚糖的分子质量下降到只有1476，而产率却高达94．6％。     

丙烯酰胺接枝天然胶乳制备吸水橡胶研究

在常温常压下,用氧化还原引发体系(过硫酸钾/硫代硫酸钠),使丙烯酰胺与天然胶乳接枝共聚,制备腻子型吸水膨胀天然橡胶。研究了反应温度,反应时间,引发剂用量等对接枝反应的影响,用索氏抽提法测定接枝效率和接枝率,并测定了单体用量、交联剂用量等对吸水性能的影响。     

有机过氧化物硫化天然胶乳的研究

研究了过氧化羟基异丙苯（氢过氧化枯烯）等有机过氧化物对天然胶乳硫化效果的影响,分析了不同引发剂的种类、用量以及不同硫化温度对硫化胶乳的影响。结果表明,以过氧化羟基异丙苯、四乙烯五胺、丙烯酸丁酯、少量的铁离子络合物为氧化—还原体系、聚氧乙烯十二烷基醚为乳化剂的硫化体系为低温下（４０℃）最佳硫化体系,物机性能均获得提高。它们的最适宜用量分别为：０．４５３、０．３０２、３、０．０６８ ｇ ／１００ ｇ干胶。与硫磺硫化体系的比较的结果表明：过氧化羟基异丙苯硫化体系的硫化胶膜耐热老化性能、胶乳稳定性、透明度均比硫磺硫化制成的硫化胶膜好,拉伸强度等与硫磺硫化的相近。      

设施繁育茶苗适宜光照强度研究

研究在不同光照条件下（光强分别为自然光的8%、15%、35%、42%、50%及75%）生长的茶树扦插苗的光合作用,叶绿素含量和生长情况。结果表明：茶树扦插苗的光合速率（P_n）、最大光合速率（P_nmax）、表观量子效率（AQY）均在自然光强的75%时达到最大值; 叶绿素含量随光强的增加而降低,叶绿素a/b则随光强增加而增加; 新生物量与最大光合速率一致,在自然光强的75%时达到最大值; 其植株生根率、出现愈伤组织的比率、根条比及根生物量比（RMR）随光强的增加而增加,死亡率、SLA及LAR随光强的增加而降低。根据实验结果,适当提高大棚透光率及在阴天对大棚中的茶苗进行加光处理,对快速繁育茶苗有利。     

有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的性能

研究有机硅氧烷接枝改性天然胶乳及其胶膜的性能.结果表明：接枝改性胶乳的机械稳定性、粘度均高于未改性胶乳的,与未改性胶乳生胶膜及硫化胶乳胶膜相比,接枝改性胶乳生胶膜及其硫化胶乳胶膜有更好的力学性能和耐溶剂性能、耐水性能.TG,DTG和DSC分析表明：与普通天然橡胶相比,有机硅氧烷接枝改性天然橡胶的热稳定性能明显提高.DMA分析测试表明：接枝改性胶乳的有机硅与天然橡胶具有一定的相容性;有机硅改性天然胶乳硫化胶膜的贮能模量E＇比天然胶乳硫化胶膜的小,表明改性后的回弹性降低.     

甲基丙烯酸甲酯改性白炭黑/NR复合材料的研究

在天然胶乳(NRL)和白炭黑(WC)为主的体系中,引入适量的甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)和引发剂,利用单体对白炭黑表面发生接枝反应的同时,实现其与橡胶大分子链通过化学键相连接,乳液共沉制备白炭黑填充型天然橡胶复合材料(NR/WC/MMA)。复合材料具有良好的加工流动性、力学性能和耐老化性能。     

超细SiO2/NR复合材料的制备工艺及其力学性能

利用乳液共沉原理、正交实验法,研究了Na2SiO3·9H2O与盐酸在助剂的作用下生成的SiO2乳液与天然胶乳共凝制备超细SiO2/NR复合材料的工艺。结果表明:由Na2SiO3·9H2O的质量浓度、反应时间、反应温度3个因子适宜水平组合,采用乳液共沉法制备的超细SiO2/NR复合材料的300％定伸应力为6.43 MPa,拉伸强度为29.04 MPa,撕裂强度为56.88 kN/m,与纯胶、普通SiO2/NR复合材料相比,超细SiO2/NR复合材料的力学性能得到一定程度改善。在本实验条件下,超细SiO2/NR复合材料的最佳制备工艺条件(适宜的因子水平组合)是Na2SiO3·9H2O的质量浓度第1份为280 g/L、第2份为100 g/L,反应时间为30 min、反应温度为80℃。      

巴西橡胶树胶乳核酸含量与产量及死皮关系的研究

初步研究了无性系ＲＲＩＭ６００健康与死皮橡胶树乳胶的核酸、蔗糖、无机磷和硫醇的含量及核糖核酸酶的活性，分析了它们与胶乳产量和死皮之间的关系。认为死皮树胶乳中核糖核酸酶活性的增强和核酸含量的下降是割面局部组织衰老现象的反映。     

用热重法研究天然胶乳与合成胶乳的相容性

采用热重分析法研究天然胶乳与丁腈胶乳、丁苯胶乳及环氧化天然胶乳与丁腈胶乳的共混。研究结果表明,共混胶乳的相容性可以通过其共混产物的热降解ＤＴＧ曲线来判定。      

8个杧果品种胶乳挥发性成分及胶乳的灼伤机制初探

以‘台农1号’‘贵妃’‘金煌’‘玉文’‘红象牙’‘四季蜜杧’‘金穗’和‘红杉林’8个杧果品种的胶乳为材料,利用气相色谱–质谱联用技术对其挥发性成分进行测定,用NIST 11标准谱库对测定的质谱数据进行自动检索对照,保留匹配度大于90%的化合物,并对不同杧果品种的胶乳挥发性成分进行差异性分析,旨在为确定杧果胶乳中灼伤果皮的主要挥发性成分提供科学参考,并采用超景深三维显微镜观察果皮灼伤前后变化,为初步探索胶乳灼伤果皮机制提供参考。结果表明：（1）8个杧果品种共鉴定出30种匹配度大于90%的化合物,这些化合物分为萜烯类、酚类、醛类和烷烃类。其中,萜烯类是主要挥发性成分,酚类、醛类和烷烃类占比极少。8个杧果品种胶乳中共有的化合物有α-蒎烯、3-蒈烯、α-水芹烯、4-蒈烯、(R)-(+)-柠檬烯、桧烯、(1R)-(+)-α-蒎烯、萜品油烯、L-石竹烯和2,4-二叔丁基苯酚共10种。其中,3-蒈烯和萜品油烯为8个杧果品种胶乳的主要挥发性成分。（2）根据8个杧果品种胶乳中各挥发性成分的相对含量为数据源进行主成分分析将其分为5类：第一类为‘贵妃’和‘金煌’,第二类为‘台农1号’和‘四季蜜杧’,第三类为‘红象牙’和‘金穗’,第四类为‘玉文’,第五类为‘红杉林’。同一类别杧果品种其胶乳的主要挥发性成分及相对含量相似,不同类别杧果品种其胶乳的主要挥发性成分及相对含量差异较大。（3）杧果胶乳导致果皮皮孔褐变损伤,‘台农1号’接触胶乳的1 h后发生轻微灼伤,贵妃接触胶乳10 min时明显灼伤。研究结果明确了8个杧果品种乳胶中挥发性成分及其在不同品种中相对含量的差异,为揭示不同杧果品种胶乳灼伤果皮机制提供了基础。     

橡胶树新种质产排胶特性的初步研究

我国橡胶树新种质创新利用进展缓慢,为了深入全面的鉴定橡胶树新种质,加速其利用进程,笔者采用胶乳诊断方法,测定分析了1986年定植于大田鉴定评价圃的14份橡胶树新种质与产排胶密切相关的干胶含量、干胶产量、排胶初速度、堵塞指数及胶乳硫醇、无机磷、蔗糖及镁离子含量等生理参数.结果表明,种质间存在较大差异,但不能从中直接筛选出可供直接利用的种质材料,参试材料中仅有7和12号2份种质株次干胶产量超过对照,产胶、排胶维持在较平衡的状态.因此,除采用常规的33月龄树皮解剖、试割等方法进行早期选择研究外,有必要探索新的早期预测方法.     

不同砧木橡胶芽接树产排胶特性的初步研究

对同一批次苗木中按砧木大小及其胶乳分泌量选出的4种袋装苗和籽苗芽接苗(袋装苗)定植11年后的产排胶特性进行了初步研究。结果表明,不同砧木橡胶芽接树的干胶产量随季节变化而发生波动,且均出现两个高峰,分别在5月和10月,此时期不同处理间的干胶产量差异较大,而其余月份差异相对较小。月株次产量和小区产量、年株次产量和小区总产量均以多胶小苗和大砧木苗产量较高,其次是籽苗芽接苗,多胶大苗和随机砧木苗最低,但差异均不显著。在p H值、硫醇、无机磷和蔗糖含量4个生理参数中,高产时期不同砧木橡胶芽接树间的蔗糖含量差异最大,其次是硫醇和无机磷,p H值差异最小;在8~10月,多胶小苗的蔗糖含量均极显著或显著高于多胶大苗、大砧木苗和随机砧木苗。相关性分析表明,蔗糖含量与株次产量极显著正相关,总固形物与干含极显著正相关、硫醇与无机磷含量极显著正相关,总固形物和干含均与硫醇和无机磷含量极显著负相关。说明按砧木大小及其胶乳分泌量对同一批次苗木进行分级定植有利于橡胶树产量的提高。     

常压氢化法对天甲橡胶的改性

研究了天甲橡胶的氢化原理以及硬脂酸盐,接枝率对天甲橡胶氢化度的影响,采用红外光谱表征了氢化天甲橡胶的结构。实验结果表明：加入硬脂酸盐不利于天甲橡胶的氢化,最适宜氢化工艺条件下,MG30的氢化度较高为49．7％,而MG49的氢化度较低为37．3％。氢化天甲橡胶具有优良的耐热老化性能。