制取高纯度樟脑的新方法

采用阳离子交换树脂催化莰烯水合反应制得的粗异龙脑中含较少的封醇和３－莰醇，最主要的副产物是水合莰稀。在酸性化剂硼酸的存在下，水合鞭烯发生痈水变成莰烯而易被从樟脑中分离出去，因引可得到纯度９８％以上，熔点高达１７６－１７９℃的高质量的樟脑。本报告制取高纯度樟脑过程的合成路线、产物、樟脑纯化以及物料平衡方面的研究结果。     

内型β—异莰烷基酮肟的合成及其构型的确定

以５种内型β－异莰烷基酮与羟胺反应合成了５种内型β－异莰烷基酮肟，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。将这些酮肟进行Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排，并对重排产物酰胺进行ＧＣ－ＭＳ分析。     

内型α—异莰烷基酮和β—异莰烷基醇的合成

以内型异莰基甲醇原料，先与ＨＢｒ反庆转变成内型莰烷基－溴甲烷，再与ＮａＣＮ在乙醇中反应转变成内型异莰基乙腈（３），两步反应的得率均接近９０％。使（３）与格氏试剂反应，水解后得内型α－异莰烷基酮，再用ＮａＢＨ４将其还原又合成了内型β－异莰锘醇。这是两类水见报道的新型异莰烷类化合物，各产品都进行了化和结构分析。     

合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物的新方法

莰烯与一氯一氢二茂锆[Cp2Zr(H)Cl]及一氧化碳反应，得到一种亲核的中间产物，可与水、卤代烃、芳基氯化硫等化合物反应，合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物。莰 与一氯一氢二茂锆在四氢呋喃（THF）中反应，得到相应的莰烯基锆化合物，接着与酰氯在CuI的催化下反应，合成了莰烯衍生酮类化合物。     

枫香树脂化学成分的研究

从枫树树脂非挥发固体物分离得到肉桂酸肉桂酯、齐墩果酮醇、齐墩果酮酸、羽扇豆酮酸４种化合物，其中齐墩果酮醇为首次从该植物中得到。枫树脂的挥发油主要成分为α－蒎烯、β－蒎烯、莰烯、异松油烯、石竹烯、乙酸龙脑酯。     

小茴香籽精油成分及其抗菌活性研究

对小茴香籽精油的化学成分及其抗菌活性进行了研究。采用GC-MS技术结合Kovats保留指数(KI)对比法较好地鉴定了该精油的化学成分。小茴香籽精油的主体成分为反式茴香脑(70.78%)、爱草脑(7.78%)、小茴香酮(5.87%)、柠檬烯(5.85%)和δ-3-蒈烯(2.01%)。对受试的7种食源性致病菌和2种腐败性真菌,小茴香籽精油表现出优良的广谱性抗菌活性,其中黑曲霉和副溶血性嗜盐菌对该精油最为敏感,最小抑菌量(M IC)分别小于0.004%和0.015%(体积分数)。     

樟树叶精油成分的初步研究

以气相色谱仪精确测量,确定了樟树樟油中的8种成分:莰烯、蒎烯、桉叶油素、芳樟醇、樟脑、萜品烯、橙花醇和黄樟油素。以主成分分析法提取了支配上述8个化学成分的4个主成分。第1主成分中莰烯、桉叶油素和蒎烯占有较大的负荷系数,第2主成分中萜品烯和橙花醇占有较大的负荷系数,第3主成分中黄樟油素占有较大的负荷系数,第4主成分中樟脑占有较大的负荷系数。     

内型ν-异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ν－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ν－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ、１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析     

内型v—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ｖ－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ｖ－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

内型异莰烷基甲醇的合成

用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。     

我国合成樟脑的质量及其标准化问题

本文论述了我国合成樟脑的生产概况及制订同家标准的必要性,介绍了英、美、苏、日、德、法等六国合成樟脑的现行质量标准(一个工业标准,六个药典标准)。较详细地论述了合成樟脑质量测定方法的试验研究,经过比较、综合,最后提出了我国合成樟脑国家标准各项质量指标(包括测试方法)的具体建议。     

异龙脑异构化产物的分离与提纯

根据异龙脑异构化产物中的龙脑,异龙脑和樟脑在硼酸或邻苯二甲酸酐存在下酯化反应的差异,将龙脑,异龙脑与脑分离,得到合成龙脑和合成脑。     

龙脑烯腈和龙脑烯酸酯类香料的新合成方法

以合成樟脑为原料,先与盐酸羟氨反应制得樟脑肟,产率 81 %, 肟在 25 % 硫酸中回流而发生贝克曼裂解,以 82 % 的产率得到香料龙脑烯腈,然后以龙脑烯腈为中间体,在HCl催化下进行醇解,得到5种龙脑烯酸酯类香料,产率 82 %～91 %.所得化合物均经1 H NMR、IR和元素分析确证,其中龙脑烯腈、龙脑烯酸乙酯分别具有浓郁的木香味和果香味,具有很好的应用前景.新合成工艺原料价廉易得,实验条件温和,操作简单,总产率高.     

天然沸石催化莰烯酯化方法的研究——Ⅱ 杂质研究和机理探讨

以天然丝光沸石为催化剂的莰烯酯化法是合成樟脑生产中较理想的方法之一。本文利用气相色谱-质谱联用和毛细管气相色谱系统地研究了该新工艺中原料莰烯和酯化产物的各种杂质,并讨论了各种杂质的形成机理,以及反应条件对杂质含量的影响。     

樟脑标准样品的制备和定值研究

研究了樟脑标准样品的制备、均匀性和稳定性及其定值方法。采用天然樟脑经过乙醇重结晶和化学除杂相结合的方法制备樟脑标准样品,采用气相色谱面积归一化法测定含量。本批次制备的樟脑标准样品通过了均匀性检验,且至少在24个月内是稳定的。樟脑标准样品的多实验室联合定值结果表示为:樟脑含量的标准值99.91%;标准不确定度0.04%;扩展不确定度(95%置信率)0.09%。     

樟树叶精油组成分析及抗氧化活性研究

采用气相色谱-质谱法对不同化学类型樟树叶精油组成进行分析,对比4种樟树叶精油的成分差异;采用DPPH、ABTS、FRAP法对樟树叶精油的体外抗氧化活性进行评价,并使用丁基羟基茴香(BHA)作为阳性对照。研究结果表明:4种类型樟树叶精油共检测出46种主要化学成分,其中,异樟叶精油检测出35种化学成分,主要成分异橙花叔醇为29.48%;芳樟叶精油检测出33种成分,主要成分芳樟醇为71.91%;脑樟叶精油检测出33种化学成分,主要成分樟脑为46.28%;油樟叶精油中共检测出33种化学成分,主要成分1,8-桉叶油素为30.31%。4种樟树叶精油均具有一定的抗氧化活性,且随着精油浓度增加抗氧化能力增强,但其抗氧化能力均低于BHA。其中,脑樟叶精油的DPPH自由基清除能力及Fe 3+还原能力最强,当质量浓度为8 g/L时,脑樟叶精油的DPPH自由基清除率为30.34%±1.25%,FRAP值为(1.44±0.13)mmol/L;而异樟叶精油的ABTS自由基清除能力最强,当质量浓度为8 g/L时,异樟叶精油的ABTS自由基清除率为14.93%±2.32%。     

磷钾肥对芳樟生长及产油量的影响

[目的]研究芳樟在田间条件下对磷钾元素的响应,提高芳樟产油量同时降低经济成本,为芳樟林科学管理提供参考依据。[方法]以3年生的大田矮林叶用芳樟林为试验对象,设置了不施磷钾肥(CK)、施磷、施钾和磷钾配施4个处理,分析了磷钾对大田矮林叶用芳樟生长特性、叶片生理以及产量和出油率的影响。[结果]与CK相比,施钾显著增加了叶绿素a和叶绿素(a+b)含量,促进了芳樟的梢粗和分支生长,但对梢长、株高、冠幅生长有所抑制,增加了叶片宽度,显著降低叶长与叶宽比值,增强了叶片的过氧化物酶活性并降低丙二醛含量,显著减少了可溶性糖含量。磷肥对叶绿素b的合成效果最好,较CK也显著增加了叶绿素a和叶绿素(a+b)含量,但效果不及钾肥好,能促进芳樟梢长生长并增加梢分支数,但抑制了枝粗和叶片生长,增加了株高和冠幅,对过氧化物酶活性增强效果最显著,减少了丙二醛含量,增加了可溶性糖含量。磷钾配施显著增加了叶绿素a含量,促进了芳樟的梢长、梢粗及梢分支的生长,增加了叶片宽度和株高,但不利于叶长生长,对降低丙二醛的效果最佳,显著增加了过氧化物酶活性,降低了可溶性糖含量。磷钾配施较CK的芳樟枝叶产量和产油量分别增加23.9%和24.5%;施磷肥的较CK单株增产8.4%,产油量增加了5.9%。[结论]磷、钾肥均能促进芳樟叶片叶绿素的合成,增强对外界抗干扰的能力,但是对芳樟生长和枝叶发育的作用效果完全不同。仅施钾肥不利于芳樟生长和出油率的增加,因此,不推荐大田管理单施钾肥。施磷和磷钾配施均能提高枝叶生物量和产油量,(P150+K100)g·株~(-1)效果最佳。     

江西乐安县牛田古樟群资源保护研究

对乐安县牛田古樟群资源调查结果表明,古樟群共有古树4 127株,其中古樟2 907株,其他树种古树1 220株;对照国家古树名木分级标准,结合查数古树年龄和各自生长环境,其中Ⅰ级古树346株,占8.4%,Ⅱ级古树2 330株,占56.5%,Ⅲ级古树1 451株,占35.1%。在对乐安县牛田古樟群古树资源、动植物资源、景...     

龙脑樟研究利用及其发展前景

龙脑樟是叶精油中富含右旋龙脑的天然冰片新资源.介绍龙脑樟的发现、龙脑樟良种繁育、原料林培育、天然冰片加工及利用情况.     

低磷胁迫对香樟土壤酶活性的影响

对不同磷素胁迫下香樟土壤酸性磷酸酶、过氧化氢酶、脲酶活性进行测定。结果表明:缺磷胁迫下,香樟土壤酸性磷酸酶活性较正常供磷情况下明显增强,且随着胁迫程度的加重,酸性磷酸酶活性显著上升;香樟土壤过氧化氢酶、脲酶活性则较正常供磷明显下降,与胁迫程度呈负相关。