一种新型潜伏性固化剂（NH4）2HPO4的研究

脲醛树脂以其制造简单、使用方便、成本低廉、性能优良等特点，而成为人造板生产的主要胶种。该粘合剂主要是以NH4CL为固化剂，这种固化剂使胶的适用期变得很短，且固化后胶层的pH值不稳定，而影响胶接的质量。一般胶层的pH值在4～5之间其粘接性能最理想；pH值过低，胶层易于老化；pH值过高，会造成胶层硬化不全［1］。而生产上既要求模压时胶层固化得快而又完全，同时又要求脲胶的适用期又尽可能长。为了解决这对矛盾，本文采用（NH4）2HPO4作为潜伏性固化剂对脲醛胶的粘度，贮存期和固化后胶层的pH值进行了研究，现将结果报道如下。 　　 1　（NH4）2HPO4潜伏性固化剂的设计 1．1　固化机理 　　脲醛树脂的固化实际是在酸性和高温条件下，树脂分子链通过其活性基因（羟甲基及氮原子上活泼氢）继续进行缩聚反应的结果［1］。 　　单羟甲基脲可在酸性催化作用下进行共聚产生聚合物，然后固化转变成高度枝化的点阵结构。反应式如下： 　　HOH2C-NH-CO－NH2＋　HO(H)/(｜)＋－CH2－NH－CO－NH2　　C＋H2－NH－CO－NH2 N．．H2－CO－NH－C＋H2 　＋H2C＋－NH－CO－NH－CH2［NH－CO－NH－CH2］n－NH－CO－NH2　……［2］ 1．2　潜伏性固化剂（NH4）2HPO4的固化机理和贮存 　　（NH4）2HPO4的固化机理同NH4CL的固化机理是类似的［3］，反应式如下： 　　4（NH4）2HPO4＋6HCHO→（CH2）6N4＋4NH4H2PO4＋6H2O 　　4NH4H2PO4＋6HCHO→（CH2）6N4＋4H3PO4＋6HO 　　分析可知，潜伏性固化剂（NH4）2HPO4的贮存和固化都与树脂中的游离醛有关。游离醛与固化时间和贮存期的关系见表1。     

一种新型潜伏性固化剂（NH4）2HP04的研究

脲醛树脂以其制造简单、使用方便、成本低廉、性能优良等特点，而成为人造板生产的主要胶种。该粘合剂主要是以NH4CL为固化剂，这种固化剂使胶的适用期变得很短，且固化后胶层的pH值不稳定，而影响胶接的质量。一般胶层的pH值在4～5之间其粘接性能最理想；pH值过低，胶层易于老化；pH值过高，会造成胶层硬化不全［1］。而生产上既要求模压时胶层固化得快而又完全，同时又要求脲胶的适用期又尽可能长。为了解决这对矛盾，本文采用（NH4）2HPO4作为潜伏性固化剂对脲醛胶的粘度，贮存期和固化后胶层的pH值进行了研究，现将结果报道如下。 　　 1　（NH4）2HPO4潜伏性固化剂的设计 1．1　固化机理 　　脲醛树脂的固化实际是在酸性和高温条件下，树脂分子链通过其活性基因（羟甲基及氮原子上活泼氢）继续进行缩聚反应的结果［1］。 　　单羟甲基脲可在酸性催化作用下进行共聚产生聚合物，然后固化转变成高度枝化的点阵结构。反应式如下： 　　HOH2C-NH-CO－NH2＋　HO(H)/(｜)＋－CH2－NH－CO－NH2　　C＋H2－NH－CO－NH2 N．．H2－CO－NH－C＋H2 　＋H2C＋－NH－CO－NH－CH2［NH－CO－NH－CH2］n－NH－CO－NH2　……［2］ 1．2　潜伏性固化剂（NH4）2HPO4的固化机理和贮存 　　（NH4）2HPO4的固化机理同NH4CL的固化机理是类似的［3］，反应式如下： 　　4（NH4）2HPO4＋6HCHO→（CH2）6N4＋4NH4H2PO4＋6H2O 　　4NH4H2PO4＋6HCHO→（CH2）6N4＋4H3PO4＋6HO 　　分析可知，潜伏性固化剂（NH4）2HPO4的贮存和固化都与树脂中的游离醛有关。游离醛与固化时间和贮存期的关系见表1。     

大豆蛋白改性集成材用三聚氰胺-尿素-甲醛树脂

为降低胶黏剂体系中游离的甲醛含量,增加其耐久性,以改性大豆蛋白为改性剂,合成改性三聚氰胺-尿素-甲醛共缩聚树脂MUF-1,并对其基本性能、胶合性能等进行测试分析。结果表明:在"弱碱-弱酸-弱碱"合成工艺的初始碱性阶段,添加9%改性大豆蛋白改性MUF树脂效果最佳,合成树脂黏度适中,操作性好,利于集成材生产,体系中游离甲醛含量较未改性树脂降低52%;用改性后的MUF-1树脂制备的胶合木具有良好的胶合性能及耐水性能,满足国家结构集成材标准。核磁共振(13C-NMR)分析结果表明,改性大豆蛋白的引入会在一定程度上阻碍缩聚反应的进行,红外光谱分析结果亦与之印证。动态热机械性能分析(DMA)测试分析表明改性后的MUF-1树脂起始固化温度降低,在固化速率基本一致的情况下,较之未改性MUF树脂固化更彻底,体现出较优的力学性能。     

高质量分数甲醛增强冷固型三聚氰胺-尿素-甲醛树脂性能

为探究高质量分数甲醛对共缩聚合成三聚氰胺-尿素-甲醛树脂（MUF）性能的影响,以高质量分数甲醛（50%）为原料合成树脂（MUF-H）,在自制混合固化剂作用下,通过常温（20 ℃左右）冷压制备胶合木,对比了高质量分数甲醛与普通甲醛合成树脂的物理力学性能,并借助动态热机械性能（DMA）,红外光谱（FT-IR）和核磁共振（13C-NMR）等分析手段诠释两者间的差异。结果表明:相对于以普通甲醛制备的MUF树脂,以高质量分数甲醛替制备MUF-H树脂能有效提高树脂的固体含量和黏度,缩短固化时间,胶合木干状剪强度增幅为60%,耐水性能和剥离率测试皆能满足相关国家标准;动态热机械性能测试结果表明:高质量分数甲醛制备MUF-H树脂能大幅度增强树脂的弹性模量;核磁共振分析表明:以高质量分数甲醛合成的MUF-H树脂具有较高含量的三聚氰胺与尿素共缩聚产物亚甲基醚键,说明体系有较高的缩聚程度和交联度。图5表5参15     

三聚氰胺-尿素-甲醛共缩聚树脂固化过程分析

采用液体核磁（¹³C-NMR）以及傅里叶红外光谱（FTIR）对三聚氰胺-尿素-甲醛(MUF)液态树脂的结构组成进行了分析,并充分利用红外光谱辅以DSC分析,考察了树脂的固化过程以及结构的变化。结果表明,树脂固化主要发生在羟甲基之间以及与活性氢之间的缩合反应,固化剂的加入可以促进羟甲基的固化交联反应,加快固化速度,促使固化反应更完全。     

三聚氰胺-尿素-甲醛共聚树脂的胶接性能

从实际应用出发,利用三聚氰胺(M)对脲醛树脂(UF)进行共聚改性,研究树脂的胶接性能,在尿素(U)分两次(U1、U2)加入的前提下探讨了三聚氰胺的质量分数、添加方式、甲醛(F)与尿素(U)物质的量比及缩聚阶段甲醛与尿素(U1)物质的量比的不同对树脂性能的影响。结果表明:随着F与U1物质的量比以及三聚氰胺质量分数的增加,胶接强度增加,甲醛释放量明显降低;F与U物质的量比升高,胶接强度以及甲醛释放量都明显提高;二次投料可以有效降低甲醛释放量。当n(F)∶n(U)=1.3,n(F)∶n(U1)=1.9,三聚氰胺的加入量为16%时,胶合板胶接强度达到GB/T9846.3—2004I类板的要求,甲醛释放量达到GB/T9846.3—2004E1级。     

脲醛树脂固化过程的热机械性能分析

为了进一步了解脲醛树脂的固化过程,用热机械性能分析（TMA）,同时辅以差式扫描量热法（DSC）分析和胶合性能测试,分析了TMA图谱信息构成,评估了固化剂种类和固化剂用量对脲醛树脂固化的影响。结果表明:①TMA图谱可以提供脲醛树脂固化反应起始温度、固化反应速率、固化后树脂机械性能以及固化后树脂热稳定性能等信息,这些信息与DSC和胶合性能测试的结果互相印证。②不同固化剂种类对脲醛树脂固化起始温度和固化速率影响各不相同。在该研究范围内,增加固化剂用量对脲醛树脂固化起始温度、固化速率等没有显著影响,但过量使用固化剂将导致树脂热解,从而降低树脂机械性能。③较高甲醛/尿素摩尔比的脲醛树脂对固化剂用量改变的反应更为敏感。      

反应条件对GUF树脂合成及动态热机械性能的影响研究

选用乙二醛(G)部分取代甲醛(F)与尿素(U)反应制备乙二醛-尿素-甲醛(GUF)共缩聚树脂,探究不同反应条件对所合成GUF树脂基本性能的影响规律,用动态热机械性能分析方法(DMA)对人造板的热压过程进行模拟和树脂的固化过程进行监测,并以此为依据优化GUF树脂的合成条件,用优化条件下合成的GUF树脂制备胶合板并测定其力学性能及甲醛释放量。结果表明:GUF树脂的较优合成条件为乙二醛与尿素先在pH为4.0~5.0,于70~80℃保温反应1 h,乙二醛、尿素、甲醛的物质的量比nG∶nU∶nF为0.7∶1.0∶0.7,再加入甲醛于pH为5.0~6.0保温反应2 h;在优化条件下合成的GUF树脂固化后其储存模量达到13 976 MPa,以其胶合的胶合板胶合强度能满足国标GB/T 9846.3—2004对III类胶合板干状胶合强度的要求,甲醛释释放量也能满足国标GB/T 9846.3—2004对E0级胶合板的要求,可以直接用于室内并在干燥状态下使用。     

固化剂对低摩尔比脲醛树脂固化特性的影响

为了解决低摩尔比脲醛树脂固化速度慢、胶接制品胶合强度低的问题,该文采用甲酸铵、乙酸铵与过硫酸铵组成复合固化剂,与传统氯化铵固化剂作比较,研究了不同固化体系对5种摩尔比脲醛树脂的固化性能及胶合板的胶接强度与甲醛释放量的影响。结果显示:以甲酸铵或乙酸铵与过硫酸铵混合作为脲醛树脂的固化剂,固化时间和适用期可以调控以满足胶合板生产需要,固化后体系的pH值高于以氯化铵为固化剂时体系的pH值,胶合板甲醛释放量明显低于以氯化铵作为固化剂的甲醛释放量。      

不同盐胁迫型有机无机复混肥对土壤的致盐力及作物生长的影响

盆栽试验表明,在EC值较高的土壤上,苋菜施用低盐胁迫型有机无机复混肥,干物质积累量比施用中、高胁迫型复混肥及全化肥提高29.5%～51.8%,氮素表观利用率提高6.8～11.2个百分点;有机无机复混肥的不同氮磷钾供源对土壤的致盐力依次为NH4Cl, (NH4)2HPO4, KCl组合>(NH4)2SO4,(NH4)H2PO4,K2SO4组合>尿素,SSP,K2SO4组合;浅海沉积物发育的小粉土,大棚内连续种植3季蔬菜不揭膜,施用高盐胁迫型有机无机复混肥可使土壤的电导率达到作物盐害临界值.以尿素、过磷酸钙、硫酸钾等作为氮磷钾基本供源的有机无机复混肥,可以延缓设施栽培土壤次生盐渍化的进程.     

聚乙烯亚胺改性尿素-乙二醛聚合物树脂性能研究

为了改善尿素-乙二醛（UG）的耐水及胶接性能，将聚乙烯亚胺（PEI）作为交联剂对UG进行改性，考察不同加入比例对树脂体系性能的影响，并借助仪器分析对树脂体系的固化特征、结构组成和形貌特征进行表征。结果表明，当PEI加入量为3%时，树脂所表现出的胶接强度及耐水性能最佳，而且PEI加入后通过有效官能团的交联反应，树脂体系的固化更加充分，形成的交联体系更加均匀和致密，树脂整体性能得到提升。     

大豆蛋白改性酚醛树脂制备及其固化特性研究

采用富含氨基的大豆蛋白对酚醛树脂进行共缩聚改性,探索蛋白对酚醛树脂低温快速固化的影响。通过检测树脂的pH、固含量、凝胶时间,以及结合红外、热重、差示扫描量热分析等方法对改性的酚醛树脂的各项性能进行研究。结果表明,大豆蛋白改性酚醛树脂具有良好的理化特性和胶接性能,其中30%SPF树脂制备胶合板的胶合强度高,达到1.30 MPa;大豆蛋白与苯酚、甲醛发生了共缩聚反应,形成的大豆蛋白-苯酚-甲醛共缩聚树脂结构具有优异的热稳定性,且具有较低的固化温度。该研究解决了酚醛树脂存在的固化温度高、固化速率慢、高度依赖化石资源等缺点,为其在木材工业中广泛应用提供依据。     

红霉素发酵培养基的优化研究

[目的]对红色糖多孢菌产红霉素的发酵培养基进行优化。[方法]采用Design-Expert 7.0软件对发酵培养基的黄豆饼粉、淀粉、糊精和葡萄糖4个组分进行优化,再对硫酸铵、碳酸钙、玉米浆和磷酸二氢钾4个组分进行正交试验优化。[结果]最佳培养基配方为黄豆饼粉2.89%、淀粉3.025%、糊精2.04%、葡萄糖1.97%、碳酸钙0.7%、硫酸铵0.1%、玉米浆1.2%、磷酸二氢钾0.04%,优化后发酵产物中红霉素生物效价比优化前提高22.55%。[结论]得到了红霉素培养基的优化配方,使红霉素的发酵水平得到较大提高。     

碳酸丙烯酯固化剂对酚醛树脂固化性能的影响

在自制的酚醛树脂（PF树脂）中加入不同固化剂,考察固化剂对酚醛树脂固化时间的影响,筛选出固化速度最快的固化剂碳酸丙烯酯,同时研究了碳酸丙烯酯用量与树脂固化时间、适用期、胶合强度之间的关系,并优化出添加最佳用量的碳酸丙烯酯优化树脂的热压工艺．结果表明,当碳酸丙烯酯用量为树脂胶液量的2％时,酚醛树脂的固化时间缩短了64．4％,适用期240min．利用添加2％碳酸丙烯酯的酚醛树脂,通过不同热压工艺生产胶合板,当热压时间为1．0min·mm-1时,热压温度从105℃降到95℃;当热压温度为105℃时,热压时间从1．0min·mm-1缩短至0．7min·mm-1,两者均可减少能耗,降低生产成本．差示扫描量热法分析结果表明,添加2％碳酸丙烯酯的酚醛树脂固化起始温度为49．6℃,峰顶温度为109．2℃,固化温度较低．     

重组竹/玻纤/PET泡沫复合多层结构保温板制备及性能评价

  目的  为了促进木质结构保温板(SIP)的可持续发展,引入具有优良力学性能及装饰效果的可再生重组竹,结合环保型粉状环氧树脂胶黏剂,制备了重组竹/结构保温板复合材料。  方法  通过差示扫描量热法(DSC法)、力学性能测试和导热系数测试研究粉状环氧树脂胶黏剂的固化特性及复合材料的结合强度、抗弯强度、导热系数及耐热水性。  结果  ①粉状环氧树脂胶黏剂的最佳固化条件为84 ℃开始发生固化反应,在116 ℃时充分固化,于180 ℃下体系完全固化。②当涂胶量为150 g·m?2,热压时间为15 min时,重组竹/结构保温板复合材料的结合强度和抗弯强度分别可达0.83和19.80 MPa,导热系数为0.054 2 W·m?1·K?1(25 ℃)。在80 ℃热水浸泡3 h后,复合材料的结合强度仍达0.15 MPa。  结论  获得综合性能优异且具有良好耐热水性的重组竹/结构保温板复合材料。图6表2参21     

热固型P RF树脂制备及其对胶合防腐竹材剪切强度影响1）

为满足经防腐处理的竹结构材胶合强度的要求,合成了系列低质量分数间苯二酚的热固型苯酚－间苯二酚－甲醛（ PRF）树脂,应用于粘接防腐处理的竹材。结果表明：随着合成树脂中间苯二酚质量分数的增加,树脂的溶水倍数显著增加,树脂密度先减少后增加;随着甲醛与苯酚摩尔比的增加,树脂的游离甲醛质量分数显著增加,固体质量分数减小,树脂密度先减少后增加。 PRF树脂用于胶合防腐处理的竹片,剪切强度值比无间苯二酚的酚醛树脂（ RF）增加200％以上,间苯二酚质量分数在1％～4％范围内变化,对树脂剪切强度影响不明显。综合性价比与环保要求,优化的PRF树脂的间苯二酚质量分数为1．0％、甲醛与苯酚摩尔比为1．6∶1．0。     

茶叶废料提高脲醛树脂性能研究

[目的]综合利用茶叶废料,变废为宝。[方法]将茶叶废料分别以固体粉末、热水抽提物和弱碱溶液抽提物的形式添加到脲醛树脂中,研究茶叶废料对脲醛树脂胶接胶合板的胶合强度及甲醛释放量的影响。[结果]添加茶叶废料热水抽提物后,脲醛树脂的固化速率减慢。茶叶废料粉末的加入量低于脲醛树脂的10%时,胶合板的胶合强度比未加之前升高。茶叶废料热水抽提物加入量为脲醛树脂的2%、4%和8%时,胶合板的胶合强度均较高。脲醛树脂中添加茶叶废料弱碱抽提物时,胶合板的胶合强度升高。脲醛树脂中加入茶叶废料粉末、热水及弱碱抽提物后,胶合板的甲醛释放量降低。[结论]添加适量的茶叶废料有利于提高脲醛树脂的性能,降低胶合板的甲醛释放量。     

绿色木霉纤维素酶AS3.3032液体发酵的研究

该研究采用绿色木霉AS3.30 32 (Trichodermaviride)液体发酵生产纤维素酶 ,研究了碳源、氮源、培养基起始 pH值、接种量、摇床转速对绿色木酶产酶活力的影响 .结果表明 :①以爆破后的甘蔗渣为碳源时滤纸酶活和 β Case酶活力分别高达 5 .37U/mL和 4.89U/mL ;②不同氮源产酶活力大小顺序为 :NH4 NO3,(NH4 ) 2 HPO4 ,(NH4 ) 2 SO4 ,尿素 ,NH4 Cl,酵母膏 ;③培养基起始 pH为 3 .5 ,摇床转速为 15 0r/min ,培养温度为 2 8℃时 ,产酶活力最高 ;④接种量对产酶活力影响不大 ,以体积分数 φ为 5 %接种量即可     

叶面追肥对藤本月季‘安吉拉’生长及开花的影响

为促进月季旺盛生长,增加开花量,增大花径,延长花期,提高抗逆性和越冬抗寒能力,在植物生长期,于叶面分别喷施不同浓度的尿素、磷酸二氢钾、磷酸氢二氨及其组合的肥料,研究叶面追肥对藤本月季‘安吉拉’生长和开花的影响.结果表明:生长期喷施氮、磷、钾肥料能促使‘安吉拉’植株健壮生长,枝条粗壮,抗性增强,花繁色艳,花径大,花期长.其中,以3‰尿素+5‰KH2PO4混合追肥的效果最为显著,株高76cm、花径6.2cm、单株开花量103朵和分枝数9枝均显著大于其他处理,且枝条风干率只有15%.