Application de la chromatographie en phase gazeuse au controle de la purete des corps gras

Résumé La chromatographie gazeuse, malgré les difficultés rencontrées dans l'interprétation quantitative des chromatogrammes, est suffisamment reproductible pour être appliquée aux contrôles de la pureté des corps gras.Par la mise en évidence d'acides gras étrangers à la composition de l'huile (ou de la gra sse) examinée, par la comparaison de sa composition générale avec la composition moyenne des produits de ce type, par la détermination de certains rapports de constitution, la chromatographie gazeuse permet de contrôler la pureté des corps gras avec une sensibilité qu'il était impossible d'envisager il y a quelques années.

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Summary Gas-chromatography, despite the difficulties met in the quantitative interpretation of chromatograms, is sufficiently reproducible to be applied to the industrial controls of fats.By showing the presence of fatty acids foreign to the composition of the studied oil (or fat), by the comparison of its general composition with the average composition of this type of products, by the determination of certain constitutional relations, gas chromatography gives us the possibility to control the purity of fats with a sensitivity that we could not have considered a few years ago.

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Zusammenfassung Die Gaschromatographie ist, trotz der angetroffenen Schwierigkeiten in der quantitativen Auswertung der Chromatogramme, genügend reproduzierbar um für industrielle Kontrollen der Reinheit von Fetten angewandt zu werden.Durch Darstellung der Ölzusammensetzung (oder der Zusammensetzung der Fette) artfremder Fettsäuren in den untersuchten Proben, durch Vergleich seiner Allgemeinzusammensetzung mit der Durchschnittszusammensetzung von Produkten dieses Typs, durch die Bestimmung bestimmter Komponentenbeziehungen, ermöglicht die Gaschromatographie es, die Reinheit der Fette mit einer Genauigkeit zu prüfen, die man vor einigen Jahren nicht für möglich gehalten hätte.

     

Application de la chromatographie en phase gazeuse a l'analyse des corps gras,determination de la composition en acides gras du beurre et de ses succedanes

Résumé Les auteurs passent en revue les expériences effectuées en Italie au cours de trois dernières années, par vérification statistique, de la composition en acides gras du beurre de production nationale et d'importation, aux fins d'obtenir une garantie contre la possibilité de falsifications du beurre par des graisses interestérifiées.Sont ensuite examinées, pour les soumettre à l'étude par chromatographie en phase gazeuse, les analyses et les méthodes proposées pour la préparation des esters méthyliques, les techniques d'exécution du chromatogramme et les valeurs choisies pour l'élaboration du critère de pureté.

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Summary The authors have reviewed the experiments that were made in Italy during the last 3 years, by a statistical checking of the fatty acid composition of national and imported butters, so as to be protected against the possibilities of adulterations by interesterified fats.Further are examined, in order to be checked by gas chromatography, the methods proposed for the preparation of methyl esters, the techniques for obtaining a chromatogram, and the values selectes for the elaboration of a purity criterium.

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Zusammenfassung Mittels statistischer Nachprüfungen geben die Autoren eine Übersicht über die in Italien in den letzten drei Jahren durchgeführten Untersuchungen über die Zusammensetzung der Fettsäuren in der Landes- und Importbutter, mit der Absicht eines Schutzes gegen die Möglichkeiten einer Verfälschung mit interesterifzierten Fetten.Um eine gaschromatographische Studie zu prüfen, werden fernerhin besprochen: Die vorgeschlagenen Methoden zur Herstellung von Methylestern, die Techniken der Herstellung eines Chromatogramms und die gewählten Werte zur Ausarbeitung eines Reinheitskriteriums.

     

L'application de la chromatographie en phase gazeuse à l'analyse de pureté des corps gras

Résumé On peut contrôler la pureté des graisses par la détermination de la composition en acides gras.Deuze berres de cacao purs ont été analysés, ainsi que plusieurs beurres de cacao de commerce et un succédané.Probablement la pureté d'un saindoux peut être jugée par la détermination du rapport de l'acide pentadécanoïque (C₁₅) et l'acide eicosanoïque (C₂₀) dans le glycéride deBömer.

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Summary The purity of fats can be verified by the determination of its fatty acid composition.Twelve pure cocoa butters have been analysed, as well as several commercial cocoa butters and a substitute.The purity of a lard can be evaluated by the determination of the proportion of pentadecanoic acid (C₁₅) to eicosanoic acid (C₂₀) inBömer's glyceride.

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Zusammenfassung Die Bestimmung des Gehaltes an Fettsäuren stellt eine gute Kontrolle der Reinheit von Fetten dar.12 Arten reiner Kakaobutter wurden analysiert, ferner einige handelsübliche Kakaobutterprodukte und ein Kakaoersatzprodukt.Die Reinheit von Schmalz kann durch Bestimmung des Verhältnisses von Pentadekansäure (C₁₅) zur Eikosansäure (C₂₀) im Glyzerid vonBöhmer beurteilt werden.

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avec 3 figs.     

Étude de diverses eaux-de-vie par chromatographie en phase gazeuse

Résumé La chromatographie en phase gazeuse permet la caractérisation et le dosage des alcools supérieurs et esters des eaux-de-vie. L'étude des cognacs, calvados et rhums met en évidence de très grandes variations dans les proportions de ces divers constituants; il n'a pas été possible de trouver un ou plusieurs corps caractéristiques d'un type d'eau-de-vie donné, et au sein même d'un tel type d'eau-de-vie, les proportions des divers constituants varient d'une façon telle qu'il paraît impossible d'en tirer un critère de différenciation; un tel critère devra donc être recherché parmi d'autres substances volatiles que les alcools supérieurs et les esters.

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Summary Gas chromatography makes possible the characterization and determination of higher alcohols and esters in brandies. The study of cognacs, calvados brandies, and rums shows very wide variations in the proportions of these various components; it has not been possible to find one or several characteristic compounds of a given type of brandy, and within that type of brandy the proportions of the various components may vary in such a way that it is impossible to draw a criterion of differenciation; such a criterion will have to be looked for among volatile substances other than the higher alcohols and the esters.

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Zusammenfassung Die Gaschromatographie ermöglicht die Charakterisierung und die Bestimmung der höheren Alkohole und Ester der Branntweine. Die Untersuchung von Cognac, Calvados und Rum zeigt eine sehr weitgehende Verschiedenheit in den Anteilen der Bestandteile. Es war nicht möglich, eine oder mehrere charakteristische Verbindungen für eine bestimmte Branntweinart festzustellen. Selbst innerhalb einer solchen Art sind die Anteile der verschiedenen Bestandteile derartig veränderlich, daß es unmöglich erscheint, ein Kriterium zur Unterscheidung zu finden. Ein solches Kriterium muß daher in anderen flüchtigen Substanzen außer den höheren Alkoholen und den Estern gesucht werden.

     

Recherche des colorants naturels et artificiels dans les aliments à l'aide de la chromatographie sur couche mince

Résumé La recherche des colorants dans les aliments est de première importance, car non seulement les colorants modifient l'aspect des substances comestibles, mais bien souvent ils interviennent dans les effets physiologiques d'une façon bienfaisante (action vitaminique, antiseptique) ou malfaisante (action toxique). Il faut d'ailleurs distinguer les colorants normaux des colorants ajoutés aux matières alimentaires. Ces additifs pouvant être constitués par des colorants naturels ou artificiels, seuls certains d'entre eux sont autorisés par la loi, d'où l'intérêt de la caractérisation des colorants au point de vue des falsifications et de la santé publique.Dans des milieux aussi complexes que les aliments, la recherche des colorants est longue et difficile, d'autant plus qu'il s'agit la plupart du temps de mélange de principes de teintes variées; la chromatographie, et en particulier la chromatographie sur couche mince, est venue apporter une heureuse solution à la résolution de ce problème compliqué. Cependant elle est rarement applicable directement à l'analyse des aliments, il faut au préalable préparer une liqueur extractive amenant une certaine purification des pigments: fractionnement par solvants, adsorption sur floche de laine, sur ruban polyfibres, sur échangeurs d'ions, formation de complexes insolubles dans l'eau ou solubles dans les solvants organiques, etc.La chromatographie sur couche mince elle-même s'effectue dans des conditions différentes suivant qu'il s'agisse de substances liposolubles (caroténoïdes, quinones) ou de principes hydrosolubles (flavonoïdes, anthocyanes, dérivés sulfurés, etc); dans le premier cas seront utilisées des plaques activées avec des solvants anhydres. Les solvants seront également différents suivant qu'il s'agit de colorants acides ou de colorants basiques. La révélation est souvent inutile, les substances à caractériser étant naturellement colorées; cependant il est utile d'observer les changements de teintes à divers pH et par formation de complexes métalliques. Enfin, pour une meilleure caractérisation, il est prudent d'opérer comparativement avec des substances étalons.

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Summary The detection of dyes in foods is of primary importance, since not only do the dyes modify the aspect of edible substances, but very often intervene in the physiological effects in a beneficial (vitaminic or antiseptic action) or a harmful (toxic effects) way. One must distinguish normal colouring matter from dyes added to foods. As these additives include natural colouring matters and artificial dyes, only a few of them are authorized by law, hence the importance of the characterization of the dyes from the standpoint of adulterations and public health.In medium as complex as are the foods the detection of dyes is long and difficult in as much as most of the times it concerns mixtures of compounds of various colourings; chromatography, and more especially thin-layer chromatography, has brought a happy solution to this complicated problem. However, it is seldom applicable directly to the analysis of foods, the preliminary preparation of an extractive liquor bringing a certain purification of the pigments: solvents fractionation, adsorption on soft wool or polyfiber, on ion exchangers, formation of water-insoluble, (or soluble in organic solvents) complexes.This layer chromatography in itself is carried out in different conditions depending on whether one has to do with fat soluble substances (carotenoïds, quinones), or water soluble ones (flavonoïds, anthocyans, sulphurid derivatives). In the first case plates activated by anhydrous solvents will be used. Solvents will also differ depending on whether the dyes are acid or basic. Development is usually useless, as the substances to be characterized are coloured naturally; it is useless to observe alterations of tints at various values of pH, and by the formation of metal complexes. To conclude, for a better characterization it will be safer to operate comparatively with standard substances.

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Zusammenfassung Der Nachweis von Farbstoffen in den Lebensmitteln ist von größter Bedeutung, da dieselben nicht nur das Aussehen verändern, sondern oft auch auf die physiologischen Wirkungen einen günstigen (vitaminisierende oder antiseptische Wirkung) oder nachteiligen (giftige Wirkung) Einfluß haben. Es ist übrigens zwischen normalen und den Nahrungsmitteln zugesetzten Farbstoffen zu unterscheiden. Diese Fremdstoffe können natürliche oder künstliche Farbstoffe sein. Von ihnen sind nur einige durch Gesetz zugelassen. Hier liegt die große Bedeutung der Farbstoffidentifizierung zum Nachweis der Fälschungen und zum Schutz der öffentlichen Gesundheit.Auf einem so komplexen Gebiet wie der Lebensmittel, ist der Farbstoffnachweis langwierig und schwierig, um so mehr da es sich zumeist um Gemische verschiedener Farbprinzipien handelt. Zur Lösung dieser komplizierten Probleme trägt die Chromatographie und insbesondere die DC entscheidend bei. Letztere kann jedoch selten direkt zur Lebensmittelanalyse angewandt werden. Als Vorbereitung muß eine Extraktionsflüssigkeit, die zu einer Pigmentreinigung führt, hergestellt werden: Trennung durch Lösungsmittel, Adsorbierung auf Wollbausch, auf Mehrfachstreifen, auf Ionenaustauscher, Bildung unlöslicher Komplexe in Wasser oder löslicher Komplexe in organischen Lösungsmitteln, usw. — Die DC selbst wird unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt, wenn es sich um fettlösliche (Carotinoide, Chinone) oder wasserlösliche (Flavonoide, Anthocyane, Schwefelabkömmlinge, usw.) Stoffe handelt. Im ersten Fall benutzt man mit wasserfreien Lösungsmitteln aktivierte Plättchen. Auch die Lösungsmittel sind verschieden und zwar ob es sich um saure oder basische Farbstoffe handelt. Meist bedarf es keiner Entwicklung, da die Stoffe natürliche Färbung aufweisen. Es ist jedoch wichtig, die Farbänderungen bei verschiedenem pH und bei der Bildung von Metallkomplexen zu beobachten. Schließlich ist es ratsam für eine gute Identifizierung, Vergleichsversuche mit Standard-Stoffen durchzuführen.

     

Développements récents de l'Application de la chromatographie en phase gazeuse des aliments,et proposition d'Une nouvelle méthode complémentaire ou subsidiaire pour la micro-détermination spécifique De quelques composants, à l'aide de la diagnose enzymatique

Resumé La chromatographie en phase gazeuse étant à la fois une méthode qualitative et quantitative, constitue une méthode idéale destinée à résoudre la complexité des analyses des additifs alimentaires. Après une énumération des perfectionnements récents apportés à ces appareils, l'auteur fait un exposé de l'application et des résultats, notamment dans les domaines: Huile d'olive, Beurre, Saindoux, Vin, Cacao, Chocolat. Identification des acides gras, table des constituants, recherches de falsifications, analyse des substances étrangères, altération des vins, discussion des résultats d'analyse.Pour le dosage des résidus de pesticides et pour la recherche des agents antifermentaires, la chromatographie en phase gazeuse s'avère d'une grande utilité en raison de sa précision et sa rapidité.Comme un complément de la chromatographie en phase gazeuse l'auteur insiste sur l'importance, dans le secteur alimentaire, d'une nouvelle méthode d'analyse, basée sur des réactions enzymatiques et sur les études exécutées par son Institut pour la mise ou point de telles méthodes enzymatiques: détermination du glucose, du fructose, du saccharose dans les moûts et les vins, etc...

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Summary Gas-chromatography being a qualitative and quantitative method at the same time, makes an ideal method enabling us to solve the complexity of the analyses of food additives. After enumerating the recent improvements in the gas-chromatography equipment the author explains its applications and shows the results obtained, more specially in the following fields: olive oil, butter, lard, wine, cocoa, chocolate, identification of fatty acids, table of components, search for adulterants, analysis of foreign substances, deterioration of wines, discussion of the results of analyses.In the determination of pesticide residues, and the search for antiferments, gas-chromatography appears to be extremely useful, thanks to its precision and rapidity.As a supplement to gas-chromatography the author insists on the importance, in this field of foods, of a new analytical method based on enzymatic reactions, and on the investigations, carried on in this Institute, aimed to set up such enzymatic methods, to be used in the study of glucose, fructose, and saccharose deteriorations in musts and wines, etc...

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Zusammenfassung Die Gaschromatographie ist gleichzeitig eine quantitative und qualitative Analysenmethode. Sie ist daher hervorragend für die Lösung der komplexen Probleme auf dem Gebiete der Lebensmittel-Zusatzstoffe geeignet. Nach Aufzählung der letzten Verbesserungen in der Apparatetechnik, werden Anwendungsmöglichkeiten und Ergebnisse besprochen, insbesondere für Analysen von Olivenöl, Butter, Schmalz, Wein, Kakao und Schokolade. Bestimmung der Fettsäuren, Liste der Bestandteile, Nachweis von Fälschungen, Fremdstoffanalysen, Weinalterung, kritische Betrachtung der Ergebnisse.Für den Nachweis der Pestizid-Rückstände und die Bestimmung von Antifermenten, leistet die Gaschromatographie infolge der Genauigkeit und Schnelligkeit der Methode bereits große Dienste.Zur Ergänzung der gaschromatographischen Verfahren schlägt der Autor, insbesondere für Lebensmittelanalysen ein auf enzymatischen Reaktionen fußendes neues Verfahren vor. Hierzu sind die Untersuchungen in seinem Institut weit fortgeschritten, insbesondere für die Bestimmung von Glukose, Fruktose, Saccharose in Most und Wein.

     

Application de la CCM à l'étude des huiles volatiles

Résumé Nous avons employé la méthode de chromatographie sur couche mince pour l'identification et la séparation des composants de quelques huiles essentielles bien connues comme Sandalwood, Patchouly et Vetiver huiles. Après avoir mis au point les meilleures conditions de séparation: (qualité, composition et préparation de l'adsorbant, composition de l'agent de développement, temps, température), on a choisi l'agent le plus approprié pour le développement des composants contenant de différents groupes fonctionnels.L'identification des principaux composants des huiles, faute d'agents de référence propres, a été exécutée d'une part en fonction des valeurs Rf de la littérature, d'autre part par l'élution et par chromatographie en phase gazeuse des composants séparés par chromatographie en couche mince.On a élaboré le spectrogramme des composants principaux de l'huile Patchouly pure et de ceux séparés par CCM, en employant un spectrophotomètre de type UR-20, pour déterminer la composition qualitative et quantitative de l'huile. La mise au point des procédés combinés employés pour la détermination de la composition qualitative et quantitative des huiles essentielles fera l'objet de notre prochain programme de travaux.

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Summary We employed the method of thin-layer chromatography for the separation and identification of some well-known essential oils as Sandalwood, Patchouly and Vetiver oils. After having cleared up the factors securing satisfactory separation (quality, composition and preparation of the adsorbent, composition of the developing agent, time and temperature), the most suitable reagent for the developing of the components containing different functional groups has been chosen.For want of pure reference agents, we identified the main oil components partly on the basis of the Rf values of the literature, partly by the elution and by gas-chromatography of the components separated by thin-layer chromatography.We registered the spectrogram of the main components separated by thin-layer chromatography and of those of pure patchouly oil, employing a spectrophotometer of Type UR-20, in order to determine the quality and quantity of the components of the oils. Detailed elaboration of the combined methods serving for the qualitative and quantitative determination of the composition of essential oils will be the program of our further research work.

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Zusammenfassung Die Methode der Dünnschichtchromatographie wurde für die Trennung und Identifizierung der Komponenten einiger wohlbekannter ätherischer Öle sowie Sandelholz-, Patchouly- und Vetiver-Öle verwendet. Nach Aufklärung der die entsprechende Trennung sichernden Umstände (Qualität und Zusammensetzung, sowie Vorbereitung des Adsorbens, Zusammensetzung des Anfärbereagenz, Zeit, Temperatur) wurde für die Entwicklung der die verschiedenen funktionellen Gruppen enthaltenden Komponenten das geeigneteste Reagenz gewählt.Die Identifizierung der Hauptkomponenten der Öle wurde, mangels Referenzsubstanzen, teils auf Grund literarischer Rf-Werte, teils durch die Eluierung und durch Gaschromatographie der mittels Dünnschichtchromatographie getrennten Komponenten durchgeführt.Wir haben auf dem UR-20 Typ Spektrophotometer das Spektrogram des reinen Patchouly- Öles und der durch Dünnschichtchromatographie getrennten Hauptkomponenten des Öles, zwecks qualitativer und quantitativer Aufklärung der ölbindenden Komponenten, aufgenommen. Das Programm unserer weiteren Arbeit bildet die ausführliche Ausarbeitung der für die Bestimmung der quantitativen und qualitativen Zusammensetzung der ätherischen Öle dienenden kombinierten Methoden.

     

Application de la CCM à l'étude des produits obtenus dans la démucilagination des huiles de germe de maïs

Résumé Lorsque l'on traite des huiles végétales brutes par de l'eau, de la vapeur d'eau, des solutions salines ou des solutions acides, dans des conditions que la technique industrielle précise, il se sépare une phase aqueuse dite phase de démucilagination. Celle-ci contient des substances dotées de propriétés tensioactives comparables, mais de constitutions chimiques très différentes: des polyholosides qui représentent les mucilages proprement dits, mais aussi des phosphoaminolipides de natures diverses. De plus, des lipides simples: glycérides, acides gras libres et matières insaponifiables peuvent être entraînés dans ce milieu doté de propriétés émulsives.La présente étude est consacrée à l'analyse des produits de démucilagination, obtenus au laboratoire par action d'une quantité d'eau limitée sur l'huile brute extraite du germe de maïs.On sépare d'abord les glucides de l'ensemble lipidique en solubilisant celui-ci par un lavage avec de l'hexane. La solution est séchée, évaporée sous pression réduite et soumise à l'analyse chromatographique sur plaque de Kieselgel de Merck. Après les manipulations d'usage, la mise en évidence des taches pouvait être obtenue au moyen de la vapeur d'iode ou par pulvérisation d'acide sulfurique. Nous avons préféré utiliser la rhodamine B qui nous a permis de mettre en évidence, près de la base, une série de quatre tâches correspondant à des lécithines, (ce fait a été vérifié en soumettant la matière première à l'hydrolyse, ce qui a permis de mettre en évidence la seule choline sans trace d'éthanolamine, constituant caractéristique des céphalines), et près de la ligne de front d'autres dépôts, qui repris, ont été identifiés à des stérols. Il a été vérifié que glycérides et acides gras ne migrent pas dans nos conditions expérimentales.En complément de la chromatographie sur plaques, la chromatographie gazeuse a permis de connaître l'identité des acides gras consituant les lécithines et celle des stérols.

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Summary When raw vegetable oils are treated by water, vapour, solutions of salts or acids, in conditions that are defined by industrial technique, an aqueous phase, called de gumming phase is separated. This phase contains substances possessing compared surface-active properties but differing by their chemical constitutions: poly holosides, which are the gums proper, but also phospho aminolipids of various nature. Furthermore, simple lipids: glycerides, free fatty acids, unsaponifiables may be drawn into this medium endowed with emulsifying properties.The present study is concerned with the analysis of the products of degumming obtained in the laboratory by the action of a limited quantity of water on the raw oil extracted from corn germ.First the carbohydrates are separated from by the complex of lipids by solubilizing it with a washing by hexane. The solution is dried, evaporated under reduced pressure, and chromatographically analyzed on aMerck Kieselgel plate. After the usual manipulations the evidencing of the spots could be obtained with the help of iodine vapours or by spraying with sulphuric acid. We preferred to use Rhodamin B which enabled us to show, near the base, a series of four spots corresponding to lecithins (this fact was verified by the hydrolysis of the raw material which enabled us to isolate only the choline, without any trace of ethanolamine, a characteristic constituant of cephalins), and near the front line, other spots, which, when redissolved, were identified as sterols. It was verified that in our experimental conditions the glycerides and fatty acids do not migrate.As a supplement for plate chromatography, gas-chromatography has enabled us to identify the fatty acids constituting the lecithins, and also to identify the sterols.

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Zusammenfassung Wenn man die rohen Pflanzenöle mit Wasser, Wasserdampf, Salzlösungen oder Säurelösungen unter den Bedingungen der präzisen industriellen Technik behandelt, scheidet sich eine wässerige, sogenannte Entschleimungsphase aus. Diese enthält Stoffe, die vergleichbare tensioaktive Eigenschaften haben, aber deren chemische Beschaffenheit sehr verschieden ist: Polykolloide, welche die eigentlichen Schleime bilden, aber auch Phospho-amino-Lipide verschiedener Natur und auch einfache Lipide: Glyceride, freie Fettsäuren und nicht verseifbare Stoffe, die in diesem mit emulgierenden Eigenschaften ausgestattetem Medium weggespült werden können. Diese Arbeit ist der Analyse der Entschleimungsprodukte gewidmet, die im Laboratorium durch Einwirkung einer beschränkten Menge Wassers auf rohes Öl aus Maiskeimen entstanden ist.Man scheidet zuerst die Kohlenhydrate aus der Gesamtheit der Lipide aus, die durch Waschen mit Hexan lösbar gemacht werden. Die Lösung wird getrocknet, unter reduziertem Druck verdampft und der chromatographischen Analyse auf Kieselgel vonMerck unterworfen. Nach den üblichen Behandlungen wurden die Substanzflecken durch Joddampf oder Besprühen mit Schwefelsäure sichtbar gemacht. Wir bevorzugten Rhodamin B weil wir mit diesem Entwicklungsreagenz eine Reihe von vier Flecken in Startnähe erkennen konnten, die den Lecithinen zugeordnet wurden. (Es handelt sich um Lecithin, da bei der Hydrolyse des Rohmaterials nur Cholin und keine Spur Äthanolamin, dem charakteristischen Bestandteil der Kephaline, gefunden wurde.) In der Nähe der Front lagen Substanzflecken, die sich als Sterole identifizieren ließen. Es konnte nachgewiesen werden, daß Glyceride und Fettsäuren unter den Versuchsbedingungen nicht wandern.Als Ergänzung zur Chromatographie auf Platten hat die Gaschromatographie die Identifizierung der Fettsäuren, welche die Lecithine bilden, und der Sterole ermöglicht.

     

Etude de la remanence du DDT sur legumes a la suite de l'application des traitements insecticides

Résumé On présente des données sur la persistence du DDT sur tomates, poivrons, et aubergines en plein champ, et sur tomates en serre, à la suite de l'application des traitements par concentrés émulsifiables. Dans le cas des tomates on a constaté que le dépôt résiduel est audessous de 1 ppm apres un intervalle de 11 jours depuis l'application du traitement en champ. En serre, et pour la même quantité de substance toxique, la persistence se maintient jusqu'à 36 jours.Le dépôt initial sur aubergines est plus élevé que dans le cas des tomates, atteignant jusqu'à 1 ppm. après environ 22 à 29 jours. Chez les poivrons, le résidu initial est très grand par rapport aux deux premières légumes et atteint 19 ppm. 22 Jours après le traitement celui-ci varie entre 0,8–1,3 ppm.Ensuite, on a étudié la dynamique de la répartition dans le temps de la substance toxique par unité de surface. Les résultats obtenus démontrent l'uniformité des traitements; la diminution de la quantité de substance toxique dans le temps est due autant au facteur croissance qu'aux conditions de climat.

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Summary The paper deals with data on the persistence of DDT on tomatoes, sweet peppers and eggplants in the field, and on tomatoes in the greenhouse, following the application of emulsions. It is shown that in tomatoes, residual deposits are below 1 ppm 11 days after treatments in the field. In the greenhouse, the persistence is long-lasting, attaining up to 36 days when the same amount of toxicant is applied.In eggplants, the initial deposit is higher than in tomatoes attaining about 1 ppm after 22–29 days. In sweet peppers, the initial amount of residue is very large as compared to the first two vegetables and attains 19 ppm; 22 days after the treatement it ranges between 0.8–1.3 ppm.Besides, the dynamics of toxicant distribution with time, per area unit was studied. The data obtained demonstrate the uniformity of the treatments, and that the diminution of the amount of toxicant with time is due to both the growth factor and the climate conditions.

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Zusammenfassung In diesem Beitrag werden Daten betreffs der Karenzzeit der DDT-Rückstände auf Tomaten, Paprika und Eierfrüchten nach Behandlung des Feldbestandes und auf Tomaten, die im Treibhaus mit DDT-Emulsionen behandelt wurden, wiedergegeben. Aus unseren Untersuchungen geht hervor, daß der Rückstandswert auf Tomaten 11 Tage nach der Behandlung des Feldbestandes weniger als 1 ppm beträgt. Im Treibhaus hingegen erstreckt sich die Karenzzeit (Verweildauer) bis auf 36 Tage unter Anwendung derselben Wirkstoffmenge.Auf den Eierfrüchten ist der anfängliche Rückstandswert größer als auf den Tomaten und erreicht nach ungefähr 22–29 Tagen Werte unter 1 ppm. Im Falle der Paprikaschoten sind die Rückstandswerte anfangs sehr hoch im Gegensatz zu den vorher genannten Gemüsesorten und zwar erreichen sie 19 ppm. Nach 22 Tagen verzeichnen wir hier Werte von 0,8–1,3 ppm.Anschließend verfolgten wir die Dynamik der Wirkstoffverbreitung im Verhältnis der Zeit zur Oberflächeneinheit.Die erzielten Ergebnisse deuten sowohl auf eine uniform durchgeführte Behandlungsweise hin als auch auf die Tatsache, daß der zeitliche Rückgang der Rückstandsmenge von Wachstum und Klimabedingungen abhängig ist.

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avec 4 figs.     

Etude de l'action des Ultra-Sons sur le developpement de la vanilline dans la preparation de la vanille

Sans résumé     

Application de la chromatographie en phase gazeuse au dosage du squalène dans les végétaux

Résumé Découvert il y a plus de 50 ans, dans des huiles de foies de squaloides, le squalène C₃₀ H₅₀ a été ensuite identifié et dosé dans plusieurs huiles d'origine végétale.Les auteurs décrivent une nouvelle méthode de dosage, plus spécifique et plus sensible, par chromatographie en phase gazeuse et déshydrogenation de la fraction insaponifiable de végétaux.Les teneurs sont, en mg pour 100 g, d'environ 150 pour l'huile d'olive, 4 pour les feuilles d'olivier, 2 pour la luzerne, 0,1 pour les feuilles de sureau, acanthe, laitue et les feuilles et racines de carottes.

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Summary Discovered more than 50 years ago in liver oils of squaloids, squalene C₃₀ H₅₀ was later identified and determined in several oils of vegetable origin.The authors describe a new, more specific, and more sensitive, method of determination by gas chromatography and dehydrogenation of the unsaponiüable fraction of plants.The contents are, in mg per 100 g, about 150 for olive oil, 4 for olive-tree leaves, 2 for alfalfa, 0.1 for the leaves of elder, acanthus, lettuce, and leaves and roots of carrots.

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Zusammenfassung Vor mehr als 50 Jahren im Lebertran von Haifischen entdeckt, wurde das Squalen später in mehreren Ölen pflanzlichen Ursprungs identifiziert und bestimmt.Die Verfasser beschreiben eine neue mehr spezifische und empfindliche Bestimmungsmethode mittels Gaschromatographie und Dehydrogenierung der unverseifbaren Fraktion der Pflanzen.Die Gehalte sind, in mg/100 g, ungefähr 150 für Olivenöl, 4 für die Blätter des Ölbaumes, 2 für Klee, 0,1 für die Blätter des Hollunders, für Bärenklau, für Kopfsalat sowie für Blätter und Wurzeln der Möhren.

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avec 1 fig.     

Action de la fumure et du climat sur la teneur en amino-acides indispensables

Résumé L'influence considérable des facteurs écologiques sur la qualité protéique de nos plantes alimentaires est décrite sur quelques exemples caractéristiques, qui se rapportent principalement à la fumure azotée et au climat.Chez les pommes de terre, une fumure N.P.K. ajoutée au fumier de ferme détermine, à côté d'une augmentation de rendement considérable, une remarquable amélioration de la qualité protidique. Des doses croissantes de N déterminent, tant que l'on augmente le rendement, une augmentation de la qualité protidique. Toutefois, dès que les doses croissantes de N, dépassant l'optimum d'une fumure harmonique, déterminent une diminution de rendement, on observe encore une augmentation importante du taux protidique brut, mais une diminution de la valeur biologique de ces protides. Les variétés de légumes que nous avons étudiées montrent un comportement analogue sous l'action des diverses fumures azotées.Chez l'orge d'été, il existe des corrélations étroites entre le taux de protides totaux, lié à des conditions écologiques (climat) et la composition des protides totaux en aminoacides indispensables: à une augmentation du taux de protides bruts correspond toujours une diminution de la qualité des protides.On signale enfin que, à côté de la fumure et du climat, les nouveaux produits phytopharmaceutiques exercent aussi une action sur la valeur biologique de nos plantes alimentaires.

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Summary The considerable influence of ecological features and protein quality of our food plants has been demonstrated on some examples with a special regard to N-fertilization and to climate.As far as potatoes are concerned, an addition of N P K to stable manure increases protein quality, as well as yield in tubers. Increased amounts of N in potatoes give also a rise of protein quality, as far as the yield is being increased. However, as soon as the added amount of N surpasses the optimum of a normal ratio of N P K, obviously seen by decrease of yield, a notable increase of the crude protein contents is found, but a decrease of the Biological Value of protein at the same time. The varieties of other vegetables tested are showing a similar effect with N-fertilization.In brewery barley there are close correlations between the rate of crude protein — due to ecological conditions (climate) — and the protein composition of essential amino acids: An increase of the crude protein is associated with a corresponding decrease of protein quality.Finally, it is pointed out that besides fertilization and climatic conditions pesticides actually used have a certain influence on the Biological Value of protein in food plants.

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Zusammenfassung Der starke Einfluss der ökologischen Faktoren auf die Eiweißqualität unserer Nahrungspflanzen wird an einigen charakteristischen Beispielen, die sich vor allem auf die N-Düngung und das Klima beziehen, gezeigt.Bei Kartoffeln bringt eine zusätzliche NPK-Gabe zur Stallmistdüngung neben einer starken Ertragssteigerung eine bemerkenswerte Verbesserung der Eiweißqualität. Steigende N-Gaben zu Kartoffeln bedingen, solange der Ertrag gesteigert wird, eine Zunahme der Eiweißqualität. Sobald jedoch der vermehrten N-Gabe über das Optimum einer harmonischer Düngung hinaus eine Ertragsdepression gegenübersteht, ist zwar eine starke Erhöhung der Rohproteingehalte, aber eine Minderung der biologischen Eiweißwertigkeit zu verzeichnen. Die untersuchten Gemüsearten zeigen eine ähnliche Wirkung bei N-Düngung.Bei der Sommergerste konnten enge korrelative Beziehungen zwischen der ökologisch- (klima-) bedingten Höhe der Rohproteingehalte und der Zusammensetzung des Rohproteins an exogenen Aminosäuren festgestellt werden: Einer Zunahme des Rohproteingehalts steht eine Abnahme der Eiweißqualität gegenüber.Es wird schliesslich darauf hingewiesen, dass neben Düngung und Klima offenbar auch die neuzeitlichen Pflanzenschutzmittel einen Einfluss auf den Biologischen Wert unserer Nahrungspflanzen ausüben.

     

Application de la chromatographie sur couche mince a l'analyse des phospholipides et galactolipides des vegetaux

Résumé Les principes de la séparation des lipides polaires des autres catégories lipidiques, puis de la séparation des différents lipides polaires entre eux sont rapidement passés en revue. Les principaux systèmes, récemment décrits, permettant de réaliser ces séparations sur couche mince, sur papier silicé ou en couplant un fractionnement préalable sur colonne avec une chromatographie ultérieure sur couche mince, sont présentés. Plusieurs exemples sont fournis de l'application de ces méthodes d'analyse aux lipides polaires de divers fruits, tubercules ou feuilles vertes.

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Summary The principles of the separation of polar lipids from the other lipid categories, then the principles of the separation of the various polar lipids between them, are rapidly reviewed. The main systems, recently described, thanks to which it is possible to achieve these separations on a thin-layer, on silica paper, or by coupling a preliminary column fractionation with an ulterior thin-layer chromatography are presented. Several examples of the application of these methods of analysis to the polar lipids of various fruits, tubers, or green leaves, are given.

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Zusammenfassung Die Grundsätze der Trennung der polaren Lipide von den anderen Lipiden, und der verschiedenen polaren Lipide untereinander werden kurz besprochen. Die kürzlich beschriebenen Verfahren, welche diese Trennungen auf Dünnschichten möglich machen, auf Kieselgel oder durch Kupplung mit einer vorherigen Säulen-Fraktionierung und anschließender DC werden dargestellt. Mehrere Beispiele werden bezüglich der Anwendung dieser analytischen Verfahren für polare Lipide in verschiedenen Früchten, Knollen oder grünen Blättern gegeben.

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Abréviations utilisées PA acide phosphatidique - PI phosphatidylinositol - PS phosphatidylsérine - PE phosphatidyléthanolamine - PG phosphatidylglycérol - PGP diphosphatidylglycérol (cardiolipine) - MGDG monogalactosyldiglycéride - DGDG digalactosyldiglycéride - LN lipides neutres     

Etudes sur les Pittosporacees I. Les huiles essentielles de Pittosporum

Sans résumé     

Principes et applications de la chromatographie en phase vapeur

Resumé La chromatographie en phase vapeur ne doit pas être considérée comme une distillation fractionnée, mais comme une séparation des constituants d'un mélange basée sur un phénomène d'adsorption des différentes substances à l'état de vapeur sur la paroi du tube, conformément `a la th%eorie émise par HenriDevaux.L'auteur passe en revue les avantages présentés par cette méthode qu'il a lui-même pratiquée longuement: à savoir sa grande sensibilité, rendant possible la séparation de quantités de l'ordre de 10-⁷g; sa grande rapidité, permettant d'effectuer certaines analyses, exigeant autrefois plusieurs jours, en quelques minutes; sa réproductibilité et sa fidélité; l'absence de phénomènes d'azéotropie, et la possibilité qu'elle donne de séparer des isomères de position.La chromatographie en phase vapeur a permis notamment de réaliser des progrès substanciels dans l'analyse des corps gras, du sang humain, et l'identification de certains alcools jusqu'alors insoupçonnés, dans les phénomènes de fermentation.

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Summary Vapour-phase chromatography should not be considered as a fractional distillation but as a separation of the constituents of a mixture, based on the phenomenon of adsorption of different substances as vapours on the walls of the tube, in conformity with the theory exposed by HenriDevaux. The author reviews the advantages offered by this method, put into practice by him a long time, i.e.: its great sensibility, making possible the isolation of quantities as minute as 10^–7 g; its speed, making possible some analyses that would normally have taken several days, in a few minutes; its reproducibility and fidelity; the absence of any phenomenon of azeotropy, and the possibility to separate positional isomers.Vapour-phase chromatography has rendered possible, more particularly, substancial advances in the analysis of fats, human blood, in the perfume industry, and the identification of certain alcohols, the precense of which has been up to now unsuspected, in fermentation phenomena.

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Zusammenfassung Die Chromatographie in der Dampfphase soll nicht als eine fraktionierte Destillation aufgefaßt werden, sondern vielmehr als ein Trennverfahren der Bestandteile einer Mischung auf Grund eines Adsorptionseffektes auf der Rohrwandung der verschiedenen Substanzen in gasförmigen Zustand, entsprechend der Theorie von H.Devaux. Der Autor erklärt die Vorzüge dieser Analysenmethode, welche er gründlich angewandt hat; große Empfindlichkeit, die Quantitäten in der Größenordnung von 10-⁷ g zu trennen erlaubt, große Schnelligkeit, so daß gewisse Analysen, die früher mehrere Tage erforderten, in wenigen Minuten durchgeführt werden können, Wiederholbarkeit und treue Wiedergabe, Fortfall azeotropischer Einflüsse, Trennung der Isomere.Die Chromatographie in der Dampfphase bringt unter anderem wesentliche Fortschritte für die Analysenergebnisse der Fette und Öle, des menschlichen Blutes, für die Feststellung bestimmter Alkohole in Gärungsprozessen.

     

Nouvelles techniques de separations chromatographiques a l'aide de couches minces sur support flexible: Eastman Chromagram

Résumé La chromatographie sur couche mince donne lieu chaque jour à des applications nouvelles. Sa mise au point sur support souple a par exemple, permis de réaliser des progrès dans plusieurs domaines.Grâce à la possibilité de courber la feuille, on a pu faire des séparations sur cône, en conservant la finesse de séparation de la couche mince, et en profitant des possibilités de concentration croissante avec la migration, caractéristique de la technique sur cône.En chromatographie quantitative, ou dans certains cas de séparation, on a pu sur des couches suffisamment épaisses isoler complètement les produits séparés en découpant les taches ou les zones avec des ciseaux. Cette technique peut être employée simultanément avec la chromatographie sur cône. Dans le cas de séparations sur couche de polyamide non insolubilisée, il a été possible, après séparation, de clarifier la couche par des vapeurs d'éthanol. Après découpage et pelliculage de la couche chromatographique, on a pu faire ensuite des spectrophotomètries par transmission dans le visible et l'ultra-violet jusqu'à 240 nm afin de caractériser les produits séparés. L'étude du déplacement des bandes d'absorption par rapport à une spectrophotométrie en solution a été faite dans quelques cas expérimentaux.D'autre part, en travaillant sur des couches très minces (silice, alumine, résine micro-coagulée de type polycarbonate) on a pu accroître le pouvoir résolvant de la couche, c'est à dire diminuer les prises d'essais à 0,2, µl et réduire la distance de séparation à moins de 4 cm.Des exemples de séparations notamment de colorants, de vitamines, de corps gras, de sucres, de pesticides sont cités dans ces divers domaines.

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Summary Thin-Layer chromatography finds new applications each day. Its use of a flexible support, for instance, made possible advancement in several fields.Thanks to the possibility of bending the sheet it was possible to make separations on a cone, while preserving the fineness of separations obtained on thin-layer and taking advantage of the possibilities of concentrations increasing with the migration, characteristic of the technique on cones.In quantitative chromatography, and in certain cases of separation, it was possible, on sufficiently thick layers, to completely isolate the separated products by cutting out the spots or zones with scissors. This technique can be used simultaneously with cone chromatography. In the case of separations on layers of unsolibilized polyamide, it was possible, after separation, to clarify the layer with ethanol vapours. After cutting out and turning the chromatographic layer into a film, it was possible to achieve spectrophotometries by transmission in the visible and the ultraviolet zone until 240 nm in view to characterize the isolated products. The study of the migration of absorption bands compared to a solution spectrophotometry has been done in a few experimental cases.On the other hand, by operating on very thin layers, (silica, alumina, micro-coagulated resin of polycarbonate type) it was possible to increase the resolving power of the layer, which means that it was possible to diminish the importance of the experimental sample to 0.2 µl, and reduce the distance of separation to less than 4 cm.Examples of separations, more particularly of dyes, vitamins, fats, sugars, pesticides, are given in these various fields.

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Zusammenfassung Die Dünnschichtchromatographie findet immer neue Anwendungsbereiche. Die Technik mittels flexiblen Trägern erlaubte auf verschiedenen Gebieten nennenswerte Fortschritte.Infolge der Möglichkeit, das Band zu biegen, konnte man Trennungen gemäß der Konustechnik durchführen, wobei die Trennfeinheit der dünnen Schicht gewahrt blieb und von der mit der Migration anwachsenden Konzentrierung, die charakteristisch ist für die Konustechnik, profitiert wurde.In der quantitativen Chromatographie, oder für bestimmte Trennungen, konnte man auf genügend dicken Schichten die getrennten Stoffe durch Abschneiden der Flecke oder der Zonen völlig isolieren. Diese Technik kann ebenfalls für die Konus-Chromatographie zur Anwendung kommen. Im Fall der Trennungen auf unlöslich gemachten Polyamid-Schichten war es nach der Trennung möglich, die Schicht mittels Ethanoldämpfen zu klären. Nach Schneiden und Zubereiten der chromatographischen Schicht konnte man anschließend Spektrophotometer-Aufnahmen durch Übertragung in den sichtbaren und Ultraviolettbereich bis 240 nm herstellen, die der Charakterisierung der getrennten Produkte dienten. Das Studium der Verschiebung der Absorptionsstreifen im Verhältnis zur Spektrophotometeraufnahme in Lösung wurde für einige Versuche durchgeführt.Man hat andererseits bei Versuchen mit sehr dünnen Schichten (Siliziumdioxyd, Aluminiumoxyd, mikrokoaguliertes Harz vom Polykarbonate-Typ) das Lösungsvermögen der Schicht vergrößern können, was zu einer Verringerung der Proben auf 0.2 µl und des Trennabstandes auf weniger als 4 cm führte.Beispiele von Analysen der Farbstoffe, der Vitamine, von Fetten, Zuckern und Pestiziden werden gegeben.