过氧化氢降解有机磷农药的研究II.降解动力学及降解液的毒性

研究了H2O2光降解动力学机理及其降解液的毒性. 结果表明,光照对H2O2降解农药有显著影响,农药降解率随反应时间延长而增加. 有机磷农药的H2O2光催化降解符合零级反应动力学,其反应速率常数(k)随农药浓度的增加而增大,半衰期(t0.5)延长. 用生测法测定降解液残留物的毒性发现,H2O2光催化降解农药是降毒降解的. 10 μg/mL甲胺磷、10 μg/mL毒死蜱、100 μg/mL久效磷的H2O2光催化降解初始反应液处理家蚕Bombyx mori 2龄幼虫的24 h死亡率分别为60%、100%、100%,而12 h降解液的死亡率均小于5%. 黄曲条跳甲Phyllotreta striolata生物测定所得结果与家蚕结果一致.     

过氧化氢降解有机磷农药的研究——I．降解性能及影响因素

研究了过氧化氢对甲胺磷、毒死蜱及久效磷等3种有机磷农药的降解性能及影响因素．结果表明过氧化氢对有机磷农药有明显降解作用，平均比不加过氧化氢的处理降解率提高了5～13倍．紫外光照下，H2O2降解农药比普通光下的降解率提高3～9倍，比无光照处理提高10～20倍．初始pH4～6时，有机磷农药降解率最低，提高酸性或碱性都使农药降解率提高，且碱性比酸性条件更有利于农药的降解．通O2条件对H2O2光催化降解有机磷农药的效率有一定的抑制作用．农药的降解率都随反应时间的延长而增加；随H2O2初始浓度增大而提高；随农药浓度增加而降低，而降解量则随其初始浓度增加而增加．     

过氧化氢降解有机磷农药的研究Ⅰ.降解性能及影响因素

研究了过氧化氢对甲胺磷、毒死蜱及久效磷等3种有机磷农药的降解性能及影响因素.结果表明过氧化氢对有机磷农药有明显降解作用,平均比不加过氧化氢的处理降解率提高了5～13倍.紫外光照下,H2O2降解农药比普通光下的降解率提高3～9倍,比无光照处理提高10～20倍.初始pH 4～6时,有机磷农药降解率最低,提高酸性或碱性都使农药降解率提高,且碱性比酸性条件更有利于农药的降解.通O2条件对H2O2光催化降解有机磷农药的效率有一定的抑制作用.农药的降解率都随反应时间的延长而增加;随H2O2初始浓度增大而提高;随农药浓度增加而降低,而降解量则随其初始浓度增加而增加.     

Fenton试剂降解含有机磷农药废水的研究

[目的]寻求一种有效降解含有机磷农药废水的方法。[方法]研究了Fenton反应的反应时间、pH值、H2O：与Fe2＋浓度对降解率的影响,同时考察了光和超声波对反应的促进作用。[结果]对于125mg／L的乐果溶液,在温度60℃,溶液pH值为3,H2O2加入量为5mmol／L,FeSO4·7H2O加入量为0．3g条件下,30min内降解率可达100％,延长反应时间为8h,COD去除率可达100％。光与超声波对Fenton试剂有很强的协同催化作用,3h内COD去除率可达90％。[结论]Fenton试剂可使有机磷农药有效降解。     

多金属氧酸盐光催化降解有机磷农药的研究

考察了多金属氧酸盐在紫外光照下对有机磷农药的光催化降解行为。结果表明,α-H4SiW12O40光催化降解对硫磷的效果最佳。41.5μmol/l对硫磷溶液最佳降解条件为：α-H4SiW12O40用量0.7 g/L,pH值2.0,500W的荧光灯照射60 min,对硫磷降解率达到92.5%。     

光催化降解甲胺磷的动力学研究

采用高压汞灯作为光源，研究了在二氧化钛悬浮体系中甲胺磷光催化降解反应动力学．考察了甲胺磷起始浓度、溶液pH值及温度对甲胺磷光催化降解速率的影响，结果表明甲胺磷光催化降解符合表观零级动力学规律．由于速率常数k与甲胺磷起始浓度有关，表明甲胺磷光催化降解反应不是一个简单的零级反应．     

过氧化氢降解有机磷农药的研究Ⅲ.去除残留农药的研究

研究了过氧化氢降解田间农药,并对过氧化氢降解农药的室内生物活性进行测定。结果表明,经H2O2处理后田问农药残留量明显下降,经10mL／L H2O2处理1d后,甲胺磷和毒死蜱的残留量下降率分别为10．57％和16．95％,处理3d后残留量下降率分别为39．62％和30．49％,而处理7d后则为45．21％和64．05％．室内生物测定表明,H2O2溶液浸泡处理60min内,对植物表面的甲胺磷、毒死蜱和久效磷的毒力有微弱降低作用。     

悬浮态TiO2静止光催化降解有机磷农药

研究了静止条件下以太阳光为光源的TiO2-农药悬浮液光催化降解的可行性。试验以乙酰甲胺磷、毒死蜱、氧化乐果3种有机磷农药为研究对象,考察了TiO2用量、农药浓度、反应时间对光催化反应的影响。结果表明：本试验条件下,3种农药的降解量随TiO2用量的增加而增加,单位TiO2农药降解量在TiO2用量大于2g／L后基本趋于稳定;随着时间的增加,3种农药的光解量也逐渐增大,1h后单位时间光解量基本趋于稳定;利用太阳光静止光催化降解有机磷农药是可行的,0．05mmol／L的乙酰甲胺磷光解5h消失率可迭76．4％。     

煅烧贝壳粉果蔬清洗剂对农药降解性能的研究

[目的]研究不同用量的煅烧贝壳粉水溶液对不同成分农药的降解效率,优化煅烧贝壳粉果蔬清洗剂的浓度配比并为不同农药降解效率的研究提供参考。[方法]采用气相色谱质谱法检测了煅烧贝壳粉水溶液对敌敌畏、久效磷、灭线磷等14种农药的降解情况,选取的贝壳粉水溶液浓度为0．5 g／L,降解时间为5 min,考察了0．5、1．0、3．05、．0 mL 4个不同用量的煅烧贝壳粉水溶液对于不同农药残留的降解效果。[结果]研究发现,降解效率随着贝壳粉水溶液用量的增加而提高,其中贝壳粉对有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药的降解作用相对突出,尤其是对久效磷、敌敌畏和甲萘威的降解作用最为明显,仅加入0．5 mL浓度为0．5 g／L的贝壳粉水溶液就可降解50％以上,当加入5．0 mL时降解率超过80％,甚至对久效磷的降解率超过95％;而对菊酯类农药的降解能力较差,加入5．0 mL浓度为0．5 g／L的贝壳粉水溶液时,降解率在40％～60％。[结论]研究表明,煅烧贝壳粉果蔬清洗剂对大多数农药有较为明显的降解作用,可以用于去除水果蔬菜表面农药残留。     

超声波降解苯酚废水的研究

对毒性较强的苯酚化合物进行超声降解,研究溶液pH值、超声功率、反应时间等对降解率的影响。并通过试验,对H2O2单一处理效果和超声强化H2O4降解效果进行了比较。结果表明,在处理液pH值为1,温度为30℃,超声处理功率为180 W,H2O2投入浓度为300 mg/L时,超声波和H2O2联合作用90 min,对苯酚的降解率可达到83.8%。     

负载型TiO2光催化剂对有机磷农药废水降解的研究

用磁控反应溅射制备TiO2薄膜,研究其对有机磷农药废水——敌敌畏(DDVP)光催化的降解效果,及与其相关影响因素的关系。结果表明,磁控溅射制备的不锈钢负载纳米TiO2薄膜有较高的光催化活性;在相同条件下,20,30,40cm2纳米TiO2/不锈钢箔片,对400mL初始浓度为4.52×10-4mol/L敌敌畏溶液3h的光催化降解率分别为39.2%,57.3%和81.2%,以40cm2的纳米TiO2/不锈钢箔片光催化降解效果最好。照射功率在20~100W时光催化降解率与光照射强度基本呈线性关系,敌敌畏初始浓度越大,降解率越低。     

缺位Dawson型K10Na2H2P2W16O60光催化降解甲基橙溶液的研究

[目的]确定缺位Dawson型K10Na2H2P2W16O60光催化降解甲基橙的最佳条件。[方法]以二缺位杂多化合物K10Na2H2P2W16O60.18H2O（P2W16）为光催化剂,在紫外灯照射下对模拟染料废水中的甲基橙进行光催化降解,研究催化剂投加量、甲基橙初始浓度、pH值等对溶液脱色效果的影响。[结果]催化剂用量为1.2g/L时溶液的脱色率最大,为96.22%;pH值为1.5时溶液的脱色率最大,为99.15%;甲基橙初始浓度为5mg/L时溶液的脱色率最大,为99.69%。P2W16光催化降解甲基橙的最佳条件为：甲基橙初始浓度5mg/L,溶液初始pH值1.5,催化剂浓度0.2g/L,此条件下反应1h后溶液的脱色率可达99.69%。同时,甲基橙的光催化降解过程符合一级动力学方程：In（A/A）=0.09391t-0.02286。[结论]PW对甲基橙降解反应具有较高的催化活性。     

菊酯类农药降解酶Est825的降解 效果及安全性评价初报

通过试验表明高密度发酵制备的菊酯类农药降解酶Est825 对菊酯类农药的降解率达70%以上,其降解 农药的最适活力浓度为120 U/mL,最适反应温度范围为32~37益;测定了菊酯类农药降解酶对SD 大鼠急性经口毒 性,LD50跃6 g/kg 体重,属实际无毒;皮肤变态试验结果表明该酶制剂不引起皮肤变态反应。     

TiO2-ZnO光催化性能及其降解苯酚废水动力学研究

以紫外光为光源,低浓度苯酚溶液模拟工业废水为处理对象,研究了自制TiO2-ZnO复合材料的光催化活性,考察了苯酚溶液初始浓度、催化剂投放量等对光催化降解的影响,并初步探讨了其反应动力学。结果表明,TiO2-ZnO复合催化剂对苯酚光催化降解反应符合一级动力学方程,光催化效果随苯酚初始浓度增加而降低,催化剂最佳投放量为2 g/L,TiO2-ZnO复合催化剂光催化活性高于纯TiO2、ZnO的光催化活性,是一种降解效果优异的光催化材料。     

Fenton氧化法降解甲基橙溶液的研究

采用Fenton氧化法降解甲基橙溶液.结果表明,H2O2浓度决定甲基橙的去除率,铁离子浓度是影响降解速率的主导因素,而随pH值降低反应速率明显增大.在UV紫外光条件下,能更好的使降解甲基橙溶液脱色,证明UV紫外光是控制光催化氧化反应速率的重要因素.通过设计正交试验,考察不同Fe2+浓度、光照、pH值以及H2O2浓度对降解效果的影响.结果表明,影响处理效果各因素的重要性大小顺序为:pH值,Fe2+浓度,H2O2浓度,降解时间.在甲基橙降解过程中pH值不断下降,反应终止时pH为2.74.初始pH为3.0时处理效果最好,过大或过小均对反应不利.在甲基橙降解的最佳条件下,甲基橙的降解遵循一级反应动力学.     

杂多酸降解芒草纤维素

采用多酸H3PW12O40、H3PMO12O40、Si W12O40为催化剂,在水热条件下降解芒草纤维素,以降解液中还原糖的含量为衡量指标,研究催化剂的种类、催化剂的用量、反应时间、反应温度、纤维素的用量对芒草纤维素糖化率的影响。结果表明:降解芒草纤维素的最佳实验条件为:以H3PW12O40为催化剂,反应温度180℃,反应时间2h,纤维素用量0.15g、H3PW12O40用量0.07g,在此条件下,多酸降解芒草纤维素的糖化率为63.35%。     

钛酸钠纳米管降解甲醛的性能研究

利用钛酸钠纳米管对甲醛进行光催化降解.研究了光照时间、稀释倍数、H2O2浓度等对甲醛降解率的影响.结果表明,甲醛的降解率随光照时间的增加而增加,降解曲线初始时段变化平缓,后来升高较快.甲醛溶液稀释1 000倍、H2O2浓度为66 mg/L时,甲醛的降解率最高.     

ZnO纳米粒子光催化降解失效农药草甘膦的研究

采用Zn(NO3)2·6H2O和CF3COONa为原料制备ZnO纳米材料,运用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和紫外-可见漫反射光谱( UV-Vis DRS)测定等技术对其进行表征.ZnO纳米粒子在波长为200～400 nm的紫外光范围内具有强吸收,以高压汞灯为光源,利用ZnO纳米催化剂对失效农药草甘膦(FGP)进行光降解实验.研究表明,在经900℃煅烧的ZnO纳米粒子浓度为0.5 g·-1,FGP试液初始pH=2.2的条件下,光催化降解90 min后FGP去除率达91.8％;光催化体系中,引入Fe3+有利于提升ZnO纳米粒子催化活性.光谱分析显示,经ZnO纳米粒子光催化,失效农药草甘膦基本降解.     

超声波诱导过碳酸钠降解有机磷农药

为选择理想的有机磷农药降解方法,采用不同条件的超声波诱导过碳酸钠的方法对甲基对硫磷、氧乐果、乐果3种有机磷农药的降解效果进行比较,获得了适宜的工艺参数:超声波频率40 kHz,过碳酸钠加入量20 mg,pH值10,降解温度40℃,降解30 min时,可处理50 mL初始浓度为10μg/mL的有机磷农药,3种农药的降解率都超过95%。表明该方法降解有机磷农药时间短,降解率高。     

恶臭假单胞菌XP12对拟除虫菊酯类农药的酶促降解特性及其应用研究

试验选用使用量较大、毒性较强、不易自然降解的高效氯氰菊酯、溴氰菊酯和高效氯氟氰菊酯作为参试农药,对一株能高效降解拟除虫菊酯类农药的恶臭假单胞菌XP12进行深入的研究,以期了解该菌株在拟除虫菊酯类农药的生物降解体系中酶的分布特征、酶促降解的动力学特征.结果表明:对拟除虫菊酯类农药起催化作用的酶属于组成型胞内酶,反应pH值为6.5～8.0时,降解酶对高效氯氰菊酯、溴氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的降解率都在70%左右,最适反应pH值为7.5:反应温度在25～40℃时,降解率在70%以上,最适反应温度为30℃.在最适反应pH和温度条件下,降解酶粗酶液对高效氯氰菊酯、溴氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的Km分别为42,78、50.64和77.90 nmol/mL,Vmax分别为12.05、10.31和16.39 nmol/min.粗酶液在叶类蔬菜上拟除虫菊酯类农药的降解也有明显效果,对高效氯氰菊酯、溴氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的降解率分别为93.3%、85.2%、83.5%.