环保促进剂TBzTD对硫化天然胶乳胶膜的硫化性能及力学性能的影响

目前胶乳工业中常用的硫化促进剂如TMTD（秋兰姆类）、ZDC（二硫代氨基甲酸盐类）等,均会在胶乳制品硫化过程中产生强致癌N-亚硝胺,对人类健康产生严重影响。采用硫磺硫化体系,考察未产生有毒N-亚硝胺的促进剂四苄基二硫化秋兰姆（TBzTD）对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及其硫化胶膜力学性能的影响。同时也考察氧化锌（ZnO）及硫化温度对天然胶乳配合胶膜的硫化性能及硫化胶膜力学性能的影响。结果表明：随TBzTD,ZDC及ZnO用量的增加和硫化温度的提高,天然胶乳配合胶膜的硫化速度显著提高;当用量为0.5~1.5份时,随TBzTD用量的增加,天然胶乳硫化胶膜的定伸应力、拉伸强度及撕裂强度均先增大后减小;随着硫化温度（90~110 ℃）的提高,以ZDC作为促进剂的硫化胶膜的力学性能先提高后降低,而以TBzTD为促进剂的硫化胶膜的力学性能则逐渐提高。     

促进剂ZDiBC对硫化天然胶乳性能影响的研究

二异丁基二硫代氨基甲酸锌（ZDiBC）因其分子中二异丁胺的支化结构产生的空间位阻作用,使其与通用的未支化同类超促进剂相比在硫化过程中可显著降低N-亚硝基胺类物质的生成,是一种高效、制得硫化胶力学性能良好的环保型促进剂。而ZDiBC对硫化天然胶乳的胶体性能研究未见有报道。本研究采用硫磺为硫化剂,以ZDiBC为天然胶乳硫化促进剂,并与胶乳工业常用的二乙基二硫代氨基甲酸锌（ZDC）作对比研究,考察促进剂的用量、胶乳硫化温度和贮存时间对硫化天然胶乳粘度、机械稳定度、热稳定度的影响。结果表明：ZDiBC对硫化天然胶乳的粘度和机械稳定度的影响大于ZDC,对热稳定度的影响相差不大;随胶乳硫化温度的增加以ZDiBC和ZDC为促进剂的硫化胶乳粘度升高,而硫化胶乳机械稳定度和热稳定度则降低;随贮存时间的延长硫化胶乳的粘度增加,且ZDiBC为促进剂的硫化胶乳粘度增加幅度大于ZDC,硫化胶乳的机械稳定度略有增加而其热稳定度呈下降的趋势。     

促进剂TBSI/ZDiBC并用对天然胶乳及其胶膜性能的影响

N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺(TBSI)为硫化平坦性宽、硫化胶强度高、但硫化速度较慢的环保型促进剂,二异丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDi BC)是超速级的低亚硝胺环保型促进剂,因此将两者组成活化的并用体系时,不仅降低了胶乳制品中的N-亚硝胺含量,而且缩短了正硫化时间,硫化曲线平坦,进一步提高了硫化胶力学性能。本研究以TBSI/ZDi BC为促进剂,采用硫磺硫化体系,考察了促进剂TBSI/ZDi BC的并用比例、贮存时间对天然胶乳胶体性能、胶膜硫化特性、力学性能的影响,同时考察了硫化温度对天然胶乳配合胶膜硫化特性及力学性能的影响。结果表明:增大促进剂TBSI/ZDi BC中TBSI的用量,配合胶乳机械稳定性(MST)降低,热稳定性(HST)和粘度增大;随贮存时间的延长,配合胶乳机械稳定性(MST)呈先稍下降后上升,最后又下降的趋势,热稳定性(HST)先升后降,粘度变化不大;促进剂TBSI/ZDi BC并用具有协同作用,且并用比为1∶2时,硫化胶综合性能最佳;硫化温度提高,硫化速率增大,定伸应力、拉伸强度、撕裂强度都呈先升后降的趋势。     

有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的制备及结构表征

采用接枝共聚制备有机硅氧烷接枝改性天然胶乳,着重考察偶联剂种类和用量、引发剂用量、胶乳浓度、反应温度、反应时间和有机硅氧烷种类及用量等对有机硅在接枝共聚反应中的转化率和接枝率的影响,并采用正交设计试验,探索有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件。结果表明∶VD4接枝改性天然胶乳的转化率和接枝率均比D2的要高;与其他偶联剂相比,A-171的接枝率也较高;随着有机硅单体用量的增加、反应时间延长、反应温度升高,有机硅单体的转化率和接枝率都升高。有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件∶胶乳浓度为50%,反应温度为55℃,反应时间为4h,偶联剂A-171用量为1.2%（占橡胶的质量百分率,下同）,有机硅用量为15%,引发剂用量为1.0%。IR分析结果表明∶有机硅氧烷与天然橡胶分子链存在接枝共聚。     

可见光固化天然胶乳压敏胶的研制

采用可见光引发体系固化将降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的其他助剂组合制备水乳型压敏胶,研究在一定光照强度下,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的不同配比,天然胶乳不同分子量,其他助剂的用量对压敏胶性能的影响。结果表明,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液质量比为1∶1、降解天然胶乳分子量为19.8×10^4、引发剂1.2%、交联剂15%、促进剂0.4%时压敏胶性能最优。DSC和TG/DTG表明含有光引发剂的压敏胶在光照后热稳定性提高,压敏胶的Tg升高了5℃,仍具有很低的使用温度。     

天然胶乳的过气体物预硫化和胶膜性能

研究了叔丁基过氧化物（tBHP）预硫化天然胶乳的方法，对预硫化温度、tBHP和果糖用量与胶乳硫化程度的关系进行了试验，也研究了铁离子浓度对硫化速率的影响及所需外加铁离子的最大用量，测试了不同工艺条件过氧化物预硫化胶乳(PPVL)胶膜的物理性能，并进行了PPVL的贮存试验和浸渍试验。试验结果表明，PPVL除在硫化后的最初几天交联程度略有增加外，随后基本保持稳定；PPVL胶膜有较高的定伸应力；PPVL浸渍成膜性能良好，适用于一般的浸渍生产工艺。     

有机过氧化物硫化天然胶乳的研究

研究了过氧化羟基异丙苯（氢过氧化枯烯）等有机过氧化物对天然胶乳硫化效果的影响,分析了不同引发剂的种类、用量以及不同硫化温度对硫化胶乳的影响。结果表明,以过氧化羟基异丙苯、四乙烯五胺、丙烯酸丁酯、少量的铁离子络合物为氧化—还原体系、聚氧乙烯十二烷基醚为乳化剂的硫化体系为低温下（４０℃）最佳硫化体系,物机性能均获得提高。它们的最适宜用量分别为：０．４５３、０．３０２、３、０．０６８ ｇ ／１００ ｇ干胶。与硫磺硫化体系的比较的结果表明：过氧化羟基异丙苯硫化体系的硫化胶膜耐热老化性能、胶乳稳定性、透明度均比硫磺硫化制成的硫化胶膜好,拉伸强度等与硫磺硫化的相近。      

改性二硫化钼/天然胶乳硫化胶膜力学性能

研究二硫化钼用量、不同改性二硫化钼对天然胶乳胶膜力学性能的影响,在最佳用量之下,用硅烷偶联剂KH550、KH560、KH570以及Si69对二硫化钼进行改性,研究二硫化钼与天然胶乳硫化胶膜的力学性能,并通过热重分析仪分析其热稳定性,扫描电镜（SEM）分析二硫化钼在胶膜中的分散效果。结果表明：随着二硫化钼用量的增加,硫化胶膜的力学性能先增加后降低,当二硫化钼的用量为6份和9份时天然胶乳硫化胶膜的力学性能较好;使用KH560改性过的二硫化钼制得天然胶乳硫化胶膜的性能好,且KH560的最佳用量为2份时,硫化胶膜的力学性能最好,且此改性二硫化钼在天然胶乳中的分散效果好;热失重分析可知,改性的硫化胶膜的热稳定性有所提高。     

硫酮衍生物LS对天然胶乳保存效果的研究

天然胶乳很容易腐败变质,而当前的高氨保存体系存在严重的污染问题。本研究采用硫酮衍生物LS保存天然胶乳,研究保存剂LS对天然胶乳的保存效果。结果表明：LS保存的鲜胶乳挥发脂肪酸值（VFA No.）和黏度值均比较低,当LS用量为0.1%时,对鲜胶乳的保存效果优于0.25%氨;采用LS-氨复合保存制备低氨浓缩胶乳,当LS用量为0.01%～0.05%时可稳定保存浓缩胶乳达180d之久;所保存的低氨浓缩胶乳挥发脂肪酸值（VFANo.）较低,稳定性良好,各项指标均满足当前生产应用需求。此外,LS-氨复合保存低氨浓缩胶乳具有优异的理化性能和成膜性能,硫化胶膜的拉伸强度和撕裂强度普遍优于当前高氨保存浓缩胶乳。通过红外吸收光谱分析,LS-氨复合保存的低氨浓缩胶乳硫化胶膜的结构无明显变化;热分析结果表明,硫化胶膜热稳定性与高氨浓缩胶乳胶膜基本一致。此外,安全性分析结果表明,LS-氨复合保存低氨浓缩胶乳干胶膜不具有潜在毒性影响;同时无皮肤刺激性反应,安全性良好。硫酮衍生物LS对天然胶乳具有优异的保存效果,复合保存制备低氨浓缩胶乳性能良好,可用于多种纯胶制品的生产,同时使用成本低廉,具有广阔的应用前景。     

就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳的性能研究

利用乳液聚合原理就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳，研究聚苯乙烯与天然胶乳的用量配比对天然胶乳硫化胶膜力学性能的影响。同时研究了补强胶乳的胶体性质、成膜性能及其硫化胶膜的耐溶剂性能。引用补强度（Ｒ）来表征天然胶乳胶膜的补强效果。实验结果表明：聚苯乙烯树脂乳液对天然胶乳具有良好的补强作用；补强胶乳仍具有良好的成膜效果；所得的补强胶乳硫化胶膜耐溶剂性能得到改善。并采用透射电镜（ＴＥＭ）、萃取等手段研究了补强胶的微观结构、树脂与天然橡胶的结合方式等。     

天然胶乳的常压氢化及产物性能

应用NH4H40（水合腓）/H02/CuSO4催化体系在常压下使天然胶乳氢化制备氢化天然橡胶,结果表明硬脂酸钠、五水硫酸铜、水合腓用量及反应温度对HNR饱和度有显著的影响,当没有外加硬脂酸钠,铜离子与天然橡胶干胶分子链上双键的摩尔数之比为1∶1000,水合腓与干胶分子链上双键的摩尔数之比为1.4∶1,反应温度45℃时,HNR饱和度可达到64.6%。天然橡胶氢化后,其硫化胶力学性能得到改善,耐老化性能显著提高。     

环氧化天然胶乳改性陶土对天然橡胶硫化胶的作用研究

以环氧化天然胶乳（ENRL）作为陶土的改性剂。采用IR并结合胶含量、表现交联密度、界面作用强度表征值、蠕变和力学性能测定,研究了ENRL对陶土的改性作用及其对天然橡胶硫化胶性能的影响。结果表明,ENRL对陶土具有较好的改性效果。环氧化程度较高的ENRL,最适宜用量较低;环氧化程度较低的ENRL,最适宜用量较高。ENR15为17．5％ENR25为15％ENR35为12．5％,ENR45为10％。以最适宜用量的ENRL对陶土的改性效果以ENR25较好,ENR15、ENR35次之,ENR45较差。     

"胶乳法"氯化天然橡胶恒压过滤特性研究

通过恒压过滤实验，用比阻法和可压缩系数法研究了“胶乳法”氯化天然橡胶悬浮液过滤的难易。同时，研究了滤液温度和浓度对过滤速率的影响。     

“胶乳法”氯化天然橡胶干燥过程水分传递特性的研究

South China Tropical Agriculture Product Processing Research Institute, CATAS, Zhanjiang,Guangdong 524001;Ministry of Agriculture Key Laboratory for Natural Rubber Processing,Zhanjiang, Guangdong 524001     

热重法研究环氧化天然橡胶的干燥特性

用热重法研究了环氧化天然橡胶的干燥过程,其干燥过程可用一指数方程准确表示。用SPSS软件求出方程中的参数和干燥系数。根据实验结果建立的数学模型与实测数据能较好地吻合，且与常规方法研究结果有很强的相似性，可作为干燥装置的设计和操作优化控制的基础模型。红外光谱分析测试结果表明，环氧化天然橡胶物料的干燥温度应控制在l00℃以下。     

胶清胶生产曝气吹脱法除氨初探

利用池底曝气吹脱除氨对胶清橡胶生产进行初步探索，试验结果表明，增大曝气装置的气液自由接触表面积，增加曝气供气量及时间，可提高传质总系数及去除率，能使胶清中的氨含降低1/3左右，达到节能减排的目的，增加了社会效益和企业经济效益。     

对小颗粒"胶乳法"氯化天然橡胶干燥动力学模型的研究

用TG/DTG方法研究了小颗粒状“胶乳法”氯化天然橡胶物料（CNR）的干燥过程中干燥速度变化的阶段性，温度、空气流量对干燥速率的影响。结果表明，其干燥过程主要由升速、恒速和降速阶段组成。温度对干燥速率的影响比空气流量更显。根据试验分析建立了描述整个干燥过程的数学模型。