新化合物苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的分离和结构鉴定简报

以叶碟定量载毒饲虫的方法追踪活性,经3次硅胶柱层析及反相高效液相色谱半制备,从杀虫植物苦皮藤(Celastrus angulatus,Max.)根皮的石油醚提取物中分离出3个对粘虫(Mythimnaseparata)幼虫具有强烈毒杀作用和麻醉作用的化合物B,D,T.利用高分辨质谱及核磁共振波谱鉴定了3个化合物的分子结构,结果说明,这些化合物都属于二氢沉香呋喃倍半萜酯类,其中B和T为一对异构体,不同之处在于C—9位的苯甲酰氧基的构型,B为χ构型,T为β构型。经文献检索,这3个化合物都是从未报道过的新化合物,分别命名为苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ。     

万年蒿中新倍半萜内酯的研究

自蒿属植物万年蒿(Artemisia sacrorum Leden.)地上部分分得三个倍半萜内酯类化合物,经理化常数测定,化学相关及光谱(红外光谱,~1H—核磁共振光谱,~(13)C—核磁共振光谱,质谱)分析,鉴定其结构分别为万年蒿氯内酯(Ⅷ),去乙酰氧母菊内酯(Ⅸ),Ridentin(Ⅹ)。其中,万年蒿氯内酯为一未见报道的新化合物,命名为Chlorosacroratin。     

NCI-GC/MS在农残分析中的应用

在GCMS分析中，电子轰击电离法(EI)是最常用的方法。在这种电离方法中由灯丝产生的电子直接轰击样品分子，使分子产生断裂，这种方法称为硬电离法，其质谱图为样品的定性提供了良好的信息。相对于EI，负化学电离源(NCI)为软电离法，在NCI中，灯丝产生的电子与反应气碰撞失去能量，被样品分子捕获产生负离子，NCI对具有强电负性的物质有高选择性和高灵敏度。     

腊梅叶提取物的清除自由基活性及薄层色谱和液质联用分析

腊梅(Chimonanthus praecox)是腊梅科腊梅属落叶灌木, 本研究首次用高效液相色谱和高分辨质谱以及二苯基苦基苯肼自由基试验法对其成分及清除DPPH自由基活性进行了研究,发现腊梅叶片的甲醇提取物具有一定的清除DPPH自由基活性,对0.4mg/ml DPPH自由基的半数清除浓度为3.2 mg叶片/ml甲醇.薄层试验表明该植物叶片的甲醇提取物组成较丰富.DPPH试验表明提取物中有一极性较低的弱自由基清除活性物质存在.HPLC-DAD-MS分析表明腊梅叶片甲醇提取物的主要成分可能为:C33H40O19和C22H26O19.其中前者化合物都有明显的清除自由基活性.经天然产物数据库查询发现化合物C33H40O19可能为已知的化合物Grosvenorin.     

1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈的合成及抑菌活性研究

【目的】寻找具有高抑菌活性的新型化合物。【方法】以3-吲哚乙腈为原料,经过1-位烷基化、2-位氧化和3-位烷基化反应,合成1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈类衍生物,对合成的化合物进行核磁共振谱(1 H NMR、13 C NMR)和低分辨质谱(LC-ESI-MS)分析,并分别测定合成衍生物对5种供试病原真菌(小麦赤霉病菌、茄子黄萎病菌、烟草赤星病菌、番茄灰霉病菌、苹果炭疽病菌)的抑菌活性。【结果】经1 H NMR、13 C NMR和LC-ESI-MS分析确认,成功合成了6个1,3-二取代-2-氧代-3-吲哚乙腈类衍生物(3a~3f)。抑菌活性试验结果表明,6个目标化合物对5种供试病原真菌均有一定的抑菌活性;结构与活性相关分析说明,此类化合物骨架中芳香苄基对抑菌活性的贡献优于脂肪烃基异戊烯基,且芳香苄基中氟原子对化合物的抑菌活性有一定的促进作用,其中1-位和3-位同为对氟苄基的化合物3f(1,3-二对氟苄基-2-氧代-3-吲哚乙腈),对番茄灰霉病菌和烟草赤星病菌均具有较高的抑菌活性,有效中浓(EC50)分别为28.06和31.36μg/mL。【结论】本研究的合成方法简单、高效,合成的化合物3e和3f对5种供试病原真菌的抑菌活性均高于其他化合物,具有进一步研究和开发的价值。     

槲皮素-3-氧-酰基酯的合成及其生物活性

槲皮素是一种具有多种生物活性的黄酮类化合物。以槲皮素为先导物,选择性地对C环3位羟基进行结构修饰。以廉价的芦丁为原料,经苄基化保护、酸水解得到中间体1(7,3',4'-氧-三苄基槲皮素),中间体1与羧酸发生Steglich酯化反应,再经Pd/C催化加氢脱苄基得到7种槲皮素-3-氧-酰基酯,目标产物结构经红外光谱(IR)、¹H核磁共振(NMR)、¹³C NMR、电喷雾-质谱(ESI-MS)确证。采用邻二氮菲法和DPPH法考查7种目标化合物的抗氧化活性,结果显示,槲皮素3位羟基以2~3个碳原子的羧酸取代能提高其抗氧化活性。采用MTT法初步评价了7种目标化合物对人食管癌细胞(EC109)、人食管鳞癌细胞(EC9706)、人胃癌细胞(MGC-803)和人前列腺癌细胞(PC-3)的抑制作用。结果表明,槲皮素3位羟基以7个碳原子以上羧酸取代能显著提高其对MGC-803细胞的抑制作用。     

苦皮藤内生真菌层出镰刀菌中杀菌成分的结构鉴定

采用红外、质谱、核磁共振氢谱和13C核磁共振谱技术,对苦皮藤韧皮中分离出的1L内生真菌代谢物1L-3,1L-6及1L-8进行了结构鉴定。结果表明,化合物1L-3为enniatinB,化合物1L-6为enniatinB1,化合物1L-8为enniatinA1。     

植物外源抗氧化剂硫脲基肉桂酰基硫脲衍生物的合成

[目的]合成植物外源抗氧化剂取代硫脲基肉桂酰基硫脲衍生物。[方法]以肉桂酸为原料,通过酰氯化、置换和加成反应,得到5个相应的取代硫脲基肉桂酰基硫脲衍生物,经红外(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(~1H NMR)和元素分析(EA)确认了新化合物的结构。以维生素C(V_C)为对照,测定了这些新化合物体外清除超氧自由基(O_2~-·)、羟自由基(·OH)和2,2-二苯基-1-苦味酰基自由基(DPPH·)的活性及总还原能力。[结果]在测定浓度下,这些化合物均具有抗氧化活性,其中N-对氯苯硫脲基-N'-肉桂酰基硫脲(1c)对DPPH·的清除活性强于V_C。[结论]N-对氯苯硫脲基-N'-肉桂酰基硫脲(1c)具有较强的抗氧化性,作为外源抗氧化剂有望应用于植物氧化胁迫的保护中。     

二氢沉香呋喃类化合物结构——活性关系的初步研究

选择从卫矛科南蛇藤属植物中分离的11个二氢沉香呋喃类纯化合物进行了结构——活性关系的初步研究.结果表明,C—4位控基对昆虫的拒食活性贡献最大;C—12位的异丁酸酯基可能是对昆虫具有毒杀作用的主要活性基团,而且在差向异构体中,β型的活性显著高于α型;C—8、C—9位的呋喃甲酸酯基配合C—12位的异丁酸酯基可能对昆虫的麻醉活性起重要作用.     

两种炔基胞苷类似物的合成与性质

以1-苯并噻吩-2-甲醇和2-噻吩甲醇为原料,合成中间产物,并通过与5-碘胞苷的Sonogashira反应合成得到两种荧光炔基胞苷类似物,经核磁共振(~1H NMR和~(13)C NMR)以及质谱(MS)确定其结构。两种核苷的光谱性质及细胞活性的研究结果表明,在不同溶剂中两种化合物对pH值变化的敏感性较低,对粘度和极性的变化敏感;天然核苷对其影响较小,当插入寡聚核酸中时能够保持其荧光性;合成得到的核苷发光性较强,具有成为荧光探针并用来探索生物分子结构,动力学和识别作用的潜在价值。     

苦皮藤素烟剂最佳配方的初步筛选

采用6.20%苦皮藤素原药配制了4种烟剂农药,对烟剂试样发烟时间、燃烧温度、有效成烟率、稳定性与安全性等指标进行测定.结果表明:试验筛选出10%苦皮藤素原药和5%硝酸铵配制的风干片剂为最佳配方剂型,该剂型的燃烧温度为(189.6±10)℃,成烟率为93.2%,自燃温度为162.5℃,热贮存分解率为2.26%.室内药效试...     

4种生物源杀虫剂对分月扇舟蛾的毒力及其林间防治效果

[目的]探究分月扇舟蛾的生物控制途径。[方法]测定了1%苦皮藤素乳油、0.3%印楝素乳油、苏芸金杆菌(Bt)和分月扇舟蛾颗粒体病毒对分月扇舟蛾幼虫的毒力及林间防治效果。[结果]1%苦皮藤素乳油1 000倍液、1.26×107芽孢/ml Bt悬液和1.36×108颗粒体/ml颗粒体病毒悬液对分月扇舟蛾3龄幼虫的校正死亡率分别为92.17%、92.53%和91.07%。林间防治试验结果表明,1%苦皮藤素乳油1 000倍液和1.26×107芽孢/ml Bt悬液的校正死亡率分别达83.53%～86.59%和84.05%～86.13%,1.52×108颗粒体/ml颗粒体病毒的校正死亡率达89%以上。[结论]为分月扇舟蛾种群数量的生物调控提供了参考。     

8种杀虫剂对朱砂叶螨毒力及家蚕的急性毒性比较

采用叶碟喷雾法测定鱼藤酮、印栋素、苦参碱、苦皮藤素、藜芦碱、乙基多杀菌素、四氯虫酰胺、吡丙醚等8种常用杀虫剂对桑园朱砂叶螨成螨和螨卵的室内毒力,并以食下毒叶法检测对家蚕3龄起蚕的急性毒性。结果表明:印栋素、苦参碱、鱼藤酮、苦皮藤素、藜芦碱对朱砂叶螨成螨毒杀活性较高,半致死浓度(LC₅₀)分别为0.213、0.659、1.621、13.014、16.548 mg·L^-1;苦皮藤素、印栋素、藜芦碱、鱼藤酮和苦参碱对朱砂叶螨螨卵毒杀活性较高,LC₅₀值分别为0.254、3.497、13.564、21.936、35.030 mg·L^-1。3龄起蚕取食添加8种杀虫剂的桑叶48 h后,均出现吐液、拒食、体缩等中毒症状,除吡丙醚属于中等毒性外,其余杀虫剂对家蚕为高毒或剧毒。印栋素、苦参碱、鱼藤酮、苦皮藤素、藜芦碱等杀虫剂可以有效防控桑园朱砂叶螨成螨及螨卵,但在使用中应注意其对家蚕的安全性。     

The productive conformation of arachidonic acid bound to prostaglandin synthase

Prostaglandin H synthase-1 and -2 (PGHS-1 and -2) catalyze the committed step in prostaglandin synthesis and are targets for nonsteroidal anti-inflammatory drugs (NSAIDs) like aspirin. We have determined the structure of PGHS-1 at 3 angstrom resolution with arachidonic acid (AA) bound in a chemically productive conformation. The fatty acid adopts an extended L-shaped conformation that positions the 13proS hydrogen of AA for abstraction by tyrosine-385, the likely radical donor. A space also exists for oxygen addition on the antarafacial surface of the carbon in the 11-position (C-11). While this conformation allows endoperoxide formation between C-11 and C-9, it also implies that a subsequent conformational rearrangement must occur to allow formation of the C-8/C-12 bond and to position C-15 for attack by a second molecule of oxygen.     

水稻品种9311的螟虫抗性改良和抗螟虫杂交稻组合选育

 【目的】将抗螟虫的cry1C*转入优良水稻品种9311中,培育具有9311遗传背景的高产、优质、抗螟虫水稻品种,再以改良的抗虫株系作父本配制抗螟虫的杂交水稻组合。【方法】以含有cry1C*的抗螟虫转基因材料T1C-19为供体,9311为受体,通过1次杂交、3次回交和3次以上自交,每个世代进行标记选择,改良的稳定株系和杂交组合进行田间螟虫抗性鉴定、CRY1C*蛋白表达量测定、产量、主要农艺性状、生育期和稻米品质分析。【结果】育成了8个具有9311遗传背景并含有cry1C*抗螟虫的近等基因系、配制了56个杂交组合,田间螟虫抗性与供体亲本T1C-19一样,稻纵卷叶螟抗性达到100%,而9311的稻纵卷叶螟危害率达到20%;改良株系的CRY1C*蛋白表达量与T1C-19基本一致,杂交组合分蘖期的表达量略低于父本株系,拨节期的表达量高于父本株系。育成的8个抗螟虫9311近等基因系的生育期、主要农艺性状和稻米品质与9311相似,产量有一定的提高,筛选出3个比扬两优6号明显增产的抗螟虫迟熟杂交稻组合,筛选出产量和米质明显优于Q优6号的抗螟虫中熟中稻组合,筛选出1个产量和生育期与金优207相当的抗螟虫中熟晚稻组合。【结论】通过杂交、回交和分子标记辅助选择,已经将抗螟虫的cry1C*渗入到优良水稻品种9311中,育成株系除了高抗螟虫以外,在生育期、产量、主要农艺性状、稻米品质和配合力等方面与受体亲本9311一致,测配筛选出一批抗螟虫的高产、优质中晚稻组合。     

Biosynthesis of the enediyne antitumor antibiotic C-1027

C-1027 is a potent antitumor agent with a previously undescribed molecular architecture and mode of action. Cloning and characterization of the 85-kilobase C-1027 biosynthesis gene cluster from Streptomyces globisporus revealed (i) an iterative type I polyketide synthase that is distinct from any bacterial polyketide synthases known to date, (ii) a general polyketide pathway for the biosynthesis of both the 9- and 10-membered enediyne antibiotics, and (iii) a convergent biosynthetic strategy for the C-1027 chromophore from four building blocks. Manipulation of genes governing C-1027 biosynthesis allowed us to produce an enediyne compound in a predicted manner.     

新一代Landsat系列卫星：Landsat8遥感影像新增特征及其生态环境意义

美国Landsat 8卫星的成功发射使一度中断的Landsat对地观测得以继续。Landsat 8除了保持Landsat 7卫星的基本特征外,还在波段的数量、波段的光谱范围和影像的辐射分辨率上进行了改进。基于该卫星的首幅影像,针对这些新的特性进行了分析和研究。研究发现:(1)新增的卷云波段有助于区别点云和高反射地物;(2)卷云波段设计的波长范围位于粘土矿物光谱反射的强吸收带,有利于土壤与建筑不透水面信息的区别; (3)新增的深蓝波段有助于水体悬浮物浓度的监测;(4)全色影像波长范围的收窄有利于该影像上植被和非植被的区别; (5)辐射分辨率的提高可避免极亮/极暗区的灰度过饱和现象,这对反射率极低的水体的细微特征识别有很大帮助。显然,Landsat 8这些新增的优点将会对全球生态环境变化的监测产生积极的作用。     

基于相似性分析的中低分辨率复合水稻种植面积测量法

 【目的】利用遥感技术获取大范围水稻种植面积是遥感技术在农业领域的主要应用方向之一。本研究的目的是探索利用多尺度遥感数据复合测量水稻种植面积的方法。【方法】以SPOT5数据的水稻识别结果作为样本,构建图像相似性指数,通过支持向量机（SVM）混合像元分解模型,对MODIS-EVI时间序列数据进行水稻的种植面积测量。【结果】通过江苏省邳州市的试验研究得出：（1）在野外经验支持下,从MODIS-EVI时间序列数据中构建的水稻种植相似性指数可以有效反映水稻在整个研究区的空间分布情况;（2）利用图像相似性选取训练样本,能有效地提高MODIS-EVI数据的水稻种植面积的测量精度,当图像相似性指数越小,即图像相似性越高,提取的水稻种植面积也越准确;（3）通过与随机样本测量结果对比分析,基于相似样本的测量方法有着更高的稳定性;（4）该方法在不同种植结构分区内有着相似的总量精度与像元精度变化规律,均能获得较高的测量精度。【结论】基于相似样本的水稻种植面积测量方法,有助于发挥MODIS长时间序列优势,提高水稻种植面积遥感测量精度和稳定性,可以作为替代随机选取样本的方法之一。     

How to define the optimal grid size to map high resolution spatial data?

The development and the release of sensors capable of providing data with high spatial resolution (>?4 000 points ha^?1) in agriculture raises new questions as to how to represent this spatial information. The objective of this study was to propose a methodology to help define the optimal grid size to map high resolution data in agriculture. The geostatistical method finds the grid size which maximizes the sum of two components: (i) the proportion of nugget variance that is removed, and (ii) the proportion of sill variance that remains in the data. The optimum grid size was found to be dependent on the resolution of the available information and the spatial structure of the raw data. Experiments on simulated datasets with varying data resolution (from 500 to 2 000 pts.ha^?1) and spatial structure (range of variogram between 10 and 45 m) showed that the proposed methodology was able to define varying optimal grid sizes (from 5 to 12 m). The proposed geostatistical approach was then applied on a real dataset of total soluble solids/sugar content of table grape so that the optimal mapping grid size could be found. Once it was defined, two interpolation methods: simple averaging over blocks and block kriging, were applied to mapping the data. Results show that both methods help depict the within-field variability in the data. While the averaging procedure is easier to automate, the block kriging approach provides users with a level of uncertainty in the aggregated data. Both mapping approaches significantly impacted the within-field spatial structure: (i) the small-scale variations were ten times lower than in the raw data, and (ii) the signal-to-noise ratio of the aggregated data with the optimal grid was twice as high as that of the raw data. As the proposed geostatistical methodology is a first attempt to define the optimal grid size to map high resolution spatial data, areas for future development applications are also proposed.