慈竹、毛竹木质素的化学官能团和化学键特征研究

用有机元素分析、红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(1H-NMR)研究了从慈竹和毛竹的竹青、竹黄中提取的4种磨木木质素的结构特征。结果表明:4种磨木木质素具有不同的C9经验式,但均主要由愈创木基、紫丁香基和对羟苯基3种芳香环结构组成,符合禾本植物木质素的结构特征。在毛竹的磨木木质素中未发现归属愈创木基环加CO伸缩振动的特征峰。在2种竹材的竹黄磨木木质素中未发现在仲醇中的C—O变形和脂肪醚特征峰。慈竹竹青与竹黄磨木木质素中脂肪族羟基(OHaliph)和游离酚羟基(OHph)占总羟基数的比例存在较大的差异;慈竹竹黄的磨木木质素中OHaliph含量较高,而OHph含量较低。毛竹竹青与竹黄磨木木质素中OHaliph和OHph占总羟基数的比例基本相同。慈竹的2种磨木木质素结构单元主要由β-O-4键和β-1键2种化学键构成,毛竹磨木木质素结构单元主要由β-O-4键、β-5键和β-1键3种化学键构成,未检测出β-β键型结构。     

核桃壳化学组分的研究

对核桃壳的化学组分研究表明:核桃壳的主要组分是木素、纤维素和半纤维素,与其他植物相比,冷、热水抽出物,1%NaOH抽出物,酸不溶木素含量均较高,纤维素含量明显较低,多戊聚糖含量与阔叶材相近.不同产地漾濞泡核桃的核桃壳,其化学组分有差异,但主要成分是酸不溶木素.核桃壳主要元素是C,H,O,N,S等,且含有Ca,Mg,Fe,Si,P等微量元素.核桃壳木素为GS型(愈创木基-紫丁香基型)木素,其中以G单元为主,且含有较多的甲氧基.     

微波辅助碱活化降解木质素

采用微波辅助加热方法,以KOH和Na OH作为催化剂,考察了木质素降解产生的酚羟基含量的变化;研究了反应时间、反应温度、木碱比对木质素酚羟基含量的影响.结果表明,降解木质素的最佳条件为:反应温度160℃,反应时间45 min,木碱比1∶1.在此条件下,KOH及Na OH催化降解木质素中酚羟基的含量分别提高58%和53%.通过红外光谱(FT-IR)、1H核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)等研究了木质素降解改性结构的变化.GPC测定结果表明,降解后木质素的分子量明显降低.FT-IR检测结果表明酚羟基含量发生变化.FT-IR及1H-NMR的检测结果表明,反应前后木质素苯环骨架结构基本保持不变.     

中国水青树木材化学组成的研究

本研究对水青树(Tetracentron Sinense Oliv.)木材的各化学组分及全糖进行了全面的分析,测定了其磨木木质素的组成和官能团含量,并对其进行了结构分析。从而推得水青树木材磨木木质素的化学经验式为:C_9H_(7.76)O_(3.04)[(酚羟基的氧)_(0.26)(醇羟基的氧)_(0.85)(羰基的氧)_(0.11)(苯基烃基醚的氧)_(0.85)(二烃基醚的氧)_(0.93)(羧基的氧)_(0.04)](OCH_3)_(1.11);实验结果证明,水青树木材的各化学组分交错于针阔叶材之间,尤其是木质素的含量和组成都具有典型针叶材的特征。     

美柄牛肝菌子实体的化学成分研究

[目的]系统阐述美柄牛肝菌的主要化学成分。[方法]以美柄牛肝菌为试材,采用常规硅胶柱层析、制备薄层层析、高效液相色谱等方法分离鉴定美柄牛肝菌中的化合物及其结构。[结果]从美柄牛肝菌中分离出了9个化合物,分别为O-Acetylcyclocalopin A,分子式为C17H22O7;Cyclocalopin,分子式为C15H20O6;Cyclopinol,分子式为C15H20O5;D-阿洛醇（D-allitol）,分子式为C6H14O6;3β-羟基-麦角甾醇-5,7,22-三烯,分子式为C28H44O;3β-羟基-5α,8α-过氧化麦角甾醇-6,22-二烯,分子式为C28H44O3;邻苯二甲酸二异丁酯,分子式为C16H22O4;Bis（2-ethylhexyl）phthalate,分子式为C24H38O4;Ergosta-7,22-dien-3β,5α,6α-triol（cerevisterol）,分子式为C28H46O3。通过经典波谱学分析和文献比对确定了它们的结构,其中包括3个倍半萜类化合物和3个甾体类化合物,3个倍半萜类化合物仅对黄瓜枯萎病菌、小麦赤霉病菌等少数病原菌有微弱的抗菌作用。[结论]该研究为利用美柄牛肝菌开发生物农药奠定了基础。     

蚊子草化学成分的研究(Ⅲ)

研究蚊子草的化学成分。采用多种柱色谱技术进行分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定结构。结果分离鉴定了3个化合物,分别是:水杨酸(1)、苯甲基-2-羟基-6-O-[6-β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]苯甲酸酯(2)、2-O-[β-D-吡喃木糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]水杨酸甲酯(3)。化合物2、化合物3为首次从该属植物中分离得到。     

多金属氧酸盐α-K_7[SiW_9Co_3（OH_2）_3O_（37）]催化降解碱木质素

以keggin结构多金属氧酸盐α-K7[SiW9Co3(OH2)3O37]为催化剂,在乙醇-水溶液中降解麦草碱木质素,通过高效液相色谱和化学官能团测定等手段研究了多金属氧酸盐对麦草碱木质素相对分子质量和反应活性的影响.结果表明,降解后的木质素分散度增大,高相对分子质量部分的木质素质量分数减少,低相对分子质量部分的木质素质量分数增加.反应时间越长碱木质素降解的程度越高,其重均相对分子质量(mw)与数均相对分子质量(mn)最大可降低20.46%和43.27%;降解后木质素的酚羟基与总羟基质量分数均增加,其中总羟基质量分数比原料增加94.80%.     

核桃壳提取物体外抗氧化活性研究

为明确核桃壳提取物体外抗氧化活性,测定核桃壳乙醇提取物及其氯仿相对DPPH·、·OH、H2O2和O2-·的清除率及总抗氧化能力。核桃壳乙醇提取物及其氯仿相具有清除DPPH·、·OH、H2O2、O2-·的能力,且具有一定的还原能力;当样品浓度为2mg·mL-1时,核桃壳乙醇提取物对DPPH·、·OH、H2O2、O2-·的清除能力分别为84.91%、22.98%、33.54%、80.36%,还原力为1.971;其氯仿相对DPPH·、·OH、H2O2、O2-·的清除能力分别为93.42%、49.89%、47.58%、90.64%,还原力为0.998。在试验浓度范围内抗氧化能力与提取物浓度呈正相关,核桃壳乙醇提取物及其氯仿相具有体外抗氧化活性。     

新疆红花及红花油化学成分的分离与鉴定

【目的】研究红花(Carthamus tinctorius L.)及红花油化学成分的结构。方法:红花2 kg用50%乙醇热回流提取,对大孔树脂30%乙醇-水部位进行ODS、Sephadex LH-20柱层析及制备液相色谱(pHPLC)分离纯化,另取1 L红花油经甲醇萃取,制备液相色谱(pHPLC)分离纯化,用波谱方法鉴定化合物结构。【结果】从红花中分离鉴定了12个化合物,从红花油中分离鉴定了3个化合物,分别为紫丁香苷(1)、6-羟基山奈酚-3,6,7-三-O-β-D-葡萄糖苷(2)、4',5-二羟基二氢黄酮-6,7-二-O-β-D-葡萄糖苷(3)、6-羟基山奈酚-3,6-二-O-β-D-葡萄糖苷(4)、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖基(1→2)-O-β-D-葡萄糖苷(5)、6-羟基山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)、6-羟基山奈酚-3-O-芸香糖苷(7)、山奈酚-3-O-芸香糖苷(8)、6-甲氧基山奈酚-3-O-芸香糖苷(9)、6-羟基山奈酚-3-O-芸香糖基-6-O-β-D-葡萄糖苷(10)、对羟基苯甲醛(11)、1,2,3,4-四氢-3-羧基-2-卡波林(12)、2-羟基-2-(3',4'-二羟基酚基)甲基-3-(4',5'-二甲氧基酚基)甲基-γ-丁内酯(13)、5,7-二羟基-4'-甲氧基黄酮(14)、α-生育酚(15)。【结论】化合物12为首次从红花中分离得到,化合物13~15为首次从红花油中分离得到,丰富了红花的化合物库。     

竹浆残余木素在Co-salen仿酶系统催化氧化中的结构变化

为研究Co-salen仿酶清洁漂白技术,采用13C-NMR、1H-13C 2 D-HMQC、31P-NMR核磁共振分析了竹浆Co-salen仿酶处理前后残余木素的结构变化。结果表明:①残余木素苯环开环,甲氧基、酚羟基和脂肪族羟基含量减少,羰基含量增加;木素紫丁香基、愈创木 基结构单元减少,而对羟基苯基结构单元增加。②Co-salen仿酶系统催化氧化竹浆残余木素过程中, β-O-4、β-β、β-5、5-CH2-5’连接键断裂。      

基于~1H-NMR的不同基因型烟草的差异代谢物分析

采用~1H-NMR代谢组学技术对烟草远缘杂交新品种曼陀罗烟及其亲本烤烟78-04进行化学成分比较,通过主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)等多元统计方法确定二者的差异代谢物。结果表明,核磁共振(NMR)图谱共指认出18个代谢物;多元统计分析显示,曼陀罗烟与78-04能明显区分,其化学差异主要涉及γ-氨基丁酸、β-葡萄糖、α-葡萄糖、脯氨酸、苏氨酸、谷氨酰胺、异亮氨酸、甘氨酸等8个代谢物。研究结果可为指导烟草品质的遗传改良、评价烟气的毒理学效应提供理论依据。     

Identification of the 1H-NMR spectra of complex oligosaccharides with artificial neural networks

Artificial networks can be used to identify hydrogen nuclear magnetic resonance (1H-NMR) spectra of complex oligosaccharides. Feed-forward neural networks with back-propagation of errors can distinguish between spectra of oligosaccharides that differ by only one glycosyl residue in twenty. The artificial neural networks use features of the strongly overlapping region of the spectra (hump region) as well as features of the resolved regions of the spectra (structural reporter groups) to recognize spectra and efficiently recognized 1H-NMR spectra even when the spectra were perturbed by minor variations in their chemical shifts. Identification of spectra by neural network-based pattern recognition techniques required less than 0.1 second. It is anticipated that artificial neural networks can be used to identify the structures of any complex carbohydrate that has been previously characterized and for which a 1H-NMR spectrum is available.     

三倍体毛白杨及杉木苯酚液化物的结构分析

为搞清酸性条件下三倍体毛白杨和杉木苯酚液化物的结构,该研究对两种木材分别进行了液化处理,并对液化物进行了傅立叶转换红外光谱（FTIR）、核磁共振光谱（1H-NMR、13C-NMR和31P-NMR）以及电子扫描电镜（SEM）的测定分析.FTIR和NMR的分析结果表明,液化后的毛白杨和杉木均发生了结构上的明显变化,出现了纤维素和木素的基本活性结构单元,表明液化处理使木材发生了降解、酚化等化学反应.SEM测定结果表明,木材液化物中含有未完全液化的微小木材组织碎片,两种木材液化物中残存的这种物质的大小存在差异.      

用反向遗传8质粒系统构建流感H1N1重组病毒

为了建立用于流感病毒拯救的反向遗传操作系统,用RT-PCR方法扩增得到A型流感病毒流行株A/shanghai/7/99的HA和NA基因,将其克隆到pGEM-T载体上并测序,挑选阳性克隆分别用BsmBⅠ、BsaⅠ酶切,连接到以BsmBⅠ酶切的双向转录/表达载体pAD3000上,获得重组质粒pAD-HA和pAD-NA,分别与含A/PR/8/34流感病毒7个基因的阳性质粒共转染COS-1细胞,拯救了重组病毒R-HA-PR8和R-NA-PR8,说明构建的重组质粒pAD-HA和pAD-NA是正确的,将pAD-HA和pAD-NA与含A/PR/8/34流感病毒6个基因的阳性质粒共转染COS-1细胞,培养48 h后吸取上清液及COS-1细胞,接种10日龄SPF鸡胚,孵育96 h后,收获鸡胚尿囊液进行血凝和血凝抑制试验。结果显示,鸡胚尿囊液中重组病毒H1N1的血凝效价和血凝抑制效价均为29,鸡胚半数感染剂量为10-8.5~10-9。病毒的成功拯救为进一步深入研究流感病毒的基因功能以及流感新型疫苗的研发奠定了基础。     

Hematopoietic stem cell quiescence maintained by p21cip1/waf1

Relative quiescence is a defining characteristic of hematopoietic stem cells, while their progeny have dramatic proliferative ability and inexorably move toward terminal differentiation. The quiescence of stem cells has been conjectured to be of critical biologic importance in protecting the stem cell compartment, which we directly assessed using mice engineered to be deficient in the G1 checkpoint regulator, cyclin-dependent kinase inhibitor, p21cip1/waf1 (p21). In the absence of p21, hematopoietic stem cell proliferation and absolute number were increased under normal homeostatic conditions. Exposing the animals to cell cycle-specific myelotoxic injury resulted in premature death due to hematopoietic cell depletion. Further, self-renewal of primitive cells was impaired in serially transplanted bone marrow from p21-/- mice, leading to hematopoietic failure. Therefore, p21 is the molecular switch governing the entry of stem cells into the cell cycle, and in its absence, increased cell cycling leads to stem cell exhaustion. Under conditions of stress, restricted cell cycling is crucial to prevent premature stem cell depletion and hematopoietic death.