六种新烟碱类杀虫剂残留在苹果实验室模拟加工中的变化

为明确苹果中残留的烯啶虫胺、噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺、呋虫胺和啶虫脒6种新烟碱类药剂在不同加工过程中的变化情况,采用高效液相色谱法研究了6种药剂在苹果实验室罐头、果酱、果酒和果醋模拟加工过程中的残留量变化。结果表明:在苹果罐头加工过程中,6种药剂在罐头中残留量与初始浓度相比均显著降低,其中吡虫啉和噻虫胺在罐头中的加工因子较高,均为0.8,啶虫脒在罐头中的加工因子最低,为0.1。罐头汁中烯啶虫胺的加工因子最高,为0.5,其次为啶虫脒和噻虫嗪,均为0.4。在果酱加工过程中,烯啶虫胺、噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺、呋虫胺和啶虫脒的加工因子分别为0.8、0.9、0.9、1.0、0.9和0.9。在果酒中除吡虫啉的加工因子为0.1外,其余药剂加工因子均小于0.1。在果醋中除噻虫胺有少量残留(0.05 mg/kg)外,其余药剂均低于检出限。6种新烟碱类药剂在苹果实验室模拟加工过程中,加工因子均小于1,残留降低。     

三种新烟碱类杀虫剂在土壤中的残留降解及影响因子

建立了吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪在土壤中的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。样品经乙腈提取和QuEChERS法净化后,采用HPLC-MS/MS检测,外标法定量,在0.01~1.0 mg/kg添加水平下,3种新烟碱类杀虫剂在土壤中的回收率在89%~103%之间,相对标准偏差（RSD）在1.3%~10.3%之间,定量限均为0.01 mg/kg。采用建立的方法,在室内模拟条件下,研究了土壤微生物、温度、土壤含水量及农药初始浓度对土壤中吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪降解的影响。结果表明:土壤微生物是影响农药残留降解的首要因素,灭菌处理土壤中农药残留降解速率明显低于非灭菌土壤。此外,环境温度、土壤含水量、初始浓度等因素也会对农药残留降解产生不同影响,土壤含水量为最大持水量的60%左右时降解最快,半衰期分别为15.6、7.2和25.8 d;农药初始浓度越高,降解速度越慢;在5~35℃范围内,随着温度的升高,降解速度加快。     

烟碱类杀虫剂的应用、开发现状及展望

本文对烟碱类杀虫剂的开发现状及应用前景进行了简要的介绍。文中涉及烟碱类杀虫剂的化学结构、生物活性、登记和开发公司等。     

新烟碱类杀虫剂抗药性研究进展

新烟碱类杀虫剂是一类新开发的杀虫剂。研究表明，害虫野外种群对其敏感性差弄较大，现已有多种害虫对吡虫啉和啶虫脒产生了抗性。初步研究显示，马铃薯叶甲对吡虫啉抗性以不完全隐性的常染色体遗传；抗性似不稳定，交互抗性谱随虫种而变化，抗性形成可能与多功能氧化酶和酯酶有关。合理轮用和高剂量杀死策略是治理其抗性的有效措施。     

巴西允许空中喷洒新烟碱类杀虫剂

巴西当局最终推翻了7月份禁止空中喷施基于4种新烟碱类杀虫剂产品的预防性禁令。由于担心会对蜜蜂产生不利影响,此前环保部门Iba-ma发布了对基于吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺和氟虫腈农药产品的喷洒禁令(《Agrow》第645期第16页)。作为规范空中喷药的主管部门,农业部以及Ibama允许上述产品有条件用于大豆和甘蔗,除授权外,可以在2013年6月30日前无条件地用于大米和小麦。     

先正达/拜耳建言欧盟新烟碱类杀虫剂计划

为推动破解欧盟有关新烟碱类杀虫剂对蜜蜂健康"理论风险"僵局,先正达和拜耳提出一份行动计划建议。此举是在欧盟委员会就其一项有关2年内禁止在某些作物上使用噻虫胺、吡虫啉和噻虫嗪等新烟碱类杀虫剂     

新烟碱类杀虫剂吡虫啉和噻虫嗪的代谢研究进展

对新烟碱类杀虫剂吡虫啉和噻虫嗪的化学结构特点及代谢研究进展进行了综述,重点对其在哺乳动物、植物和昆虫体内的代谢途径及相关的生物代谢酶进行了阐述。吡虫啉和噻虫嗪在环境中可被动物、植物、微生物及昆虫所代谢,与其生物代谢相关的酶主要是微粒体细胞色素P450同工酶和醛氧化酶,其中,P450同工酶可催化吡虫啉和噻虫嗪发生羟基化、去饱和、脱烷基、硝基还原等代谢反应,而醛氧化酶主要催化其硝基部分的还原。吡虫啉和噻虫嗪经过代谢后其生物活性通常有所降低,但也有部分代谢产物的活性反而升高,增加了其对昆虫的毒性以及对非靶标生物的风险。明确吡虫啉和噻虫嗪的代谢途径、代谢产物及其生物活性,对于了解新烟碱类杀虫剂的代谢机理,以及安全有效地使用该类杀虫剂具有重要意义。     

新型烟碱类杀虫剂啶虫脒研究进展

本文对新型氯化烟碱类杀虫剂啶虫脒在国内外的研究进展作了详细论述,并对其存在的问题和有效利用提出了一些见解和展望。     

叶菜中三种新烟碱类农药的残留吸附动力学和复合效应初探

采用乙腈提取,QuEChERS方法净化,超高压液相色谱仪检测的方法,动态监测3种新烟碱类农药单一及混合使用后青菜中吡虫啉、啶虫脒及噻虫嗪的残留量变化,并进行吸附动力学分析。结果表明,青菜中3种农药的残留量随时间延长增加,不同处理组分别在24~48h达到残留量最高值,之后残留量缓慢降低并趋于稳定。经卡方检验分析,3种农药在青菜中的吸附行为更符合准一级动力学模型,且决定系数R2大部分大于0.9。3种农药混合使用时存在相互作用,相较于农药的单独使用,混用能够提高各自在青菜中的吸附速率。吡虫啉与啶虫脒之间存在相互促进作用,混合使用后各自的残留量和峰值均提高。但两者与噻虫嗪存在抑制作用,混用后青菜中噻虫嗪的最高残留量降低。该研究为农药复合残留风险评估和田间混合施药提供了基础数据。     

高效液相色谱法测定稻田样品中3种新烟碱类杀虫剂残留

采用带紫外检测器的高效液相色谱仪(HPLC-UV),建立了同时检测呋虫胺、吡虫啉和啶虫脒在稻田水、稻田土壤、水稻植株、稻秆、稻壳和糙米中残留量的检测方法。稻田水、稻田土壤、水稻植株、稻秆、稻壳样品用乙腈提取,糙米样品用V(乙腈)∶V(水)=1∶1混合溶液提取。稻田水无需净化,其余样品用弗罗里硅土柱净化。HPLC-UV测定,流动相为V(甲醇)∶V(水)=30∶70,流速采用梯度流速,紫外检测波长为254 nm。结果表明:在0.05~10 mg/L范围内,3种农药的质量浓度与其相对应的色谱峰面积之间呈良好的线性关系,线性方程分别为呋虫胺:y=62.55x+4.039 2(R2=0.999 2);吡虫啉:y=99.968x+7.525 1(R2=0.998 6);啶虫脒:y=97.084x+6.072(R2=0.999 4)。在0.05~2 mg/kg添加水平下,样品中呋虫胺、吡虫啉和啶虫脒的平均回收率在81%~99%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)在1.2%~7.9%之间。该方法的前处理过程较简单,且准确度、精密度和灵敏度均符合农药残留分析的技术要求。     

The impact of restrictions on neonicotinoid and fipronil insecticides on pest management in maize,oilseed rape and sunflower in eight European Union regions

BACKGROUND

In 2013, the European Commission restricted the use of three neonicotinoids (clothianidin, imidacloprid and thiamethoxam) and the pyrazole fipronil, which are widely used to control early‐season pests. Here, we used original farm survey data to examine the impact of the restrictions on pest management practices in eight regional case studies including maize, oilseed rape and sunflower in seven European Union (EU) countries.

RESULTS

In four case studies, farmers switched to using untreated seeds as no alternative seed treatments were available. In three case studies, farmers switched to using unrestricted neonicotinoid‐ or pyrethroid‐treated seeds. In five case studies, farmers increased the use of soil or foliar treatments, with pyrethroids as the principal insecticide class. Other changes in pest management practices ranged from increased sowing density to more frequent scouting for pests. Many farmers perceived that the time, cost and amount of insecticides required to protect crops increased, along with pest pressure. Alternative seed treatments were mostly perceived as being less effective than the restricted seed treatments.

CONCLUSION

Farmers generally relied on alternative seed treatments or more soil/foliar treatments in the first growing season after the restrictions took effect. Further study is required to assess the effectiveness and sustainability of these alternatives compared with the restricted insecticides. © 2017 The Authors. Pest Management Science published by John Wiley & Sons Ltd on behalf of Society of Chemical Industry.     

套袋苹果黑点病的发病诱因、机制与条件

 “套袋苹果斑点病”是套袋果实的重要病害,每年导致3%~10%损失,而“套袋苹果黑点病”是套袋苹果斑点病的一种类型。本研究采用病原菌分离、接种、诱导发病等方法,揭示了黑点病发病的诱因、机制与条件,可为病害的防治提供科学依据。结果表明,诱发套袋苹果黑点病的病原菌是粉红单端孢(Trichothecium roseum);苹果谢花30 d后,幼果上就潜带有大量病原菌;自未喷施过杀菌剂的果园内摘取苹果幼果,在20℃~30℃、100%的相对湿度条件下保湿培养3 d可以诱发黑点病斑;在2周时间内,保湿培养的时间越长,诱发的黑点病斑数量越多;黑点病菌侵入果肉组织后能诱发寄主细胞木栓化,木栓化细胞进一步阻止了病菌的生长与扩展;5月下旬(谢花后30 d)采摘的幼果可诱发产生黑点病斑,但病斑较小;7月上旬(谢花后60 d)苹果果实对黑点病菌最敏感,保湿后诱发的病斑数量最多,形成的病斑大;进入8月份,果实的抗病性明显增强;所测试的9种杀菌剂都能有效抑制黑点病斑的形成,降低果实发病率,但不能完全阻止黑点病斑的形成。苹果果实套袋前,喷施杀菌剂降低果实的带菌量是防治黑点病的重要技术措施。     

套袋苹果黑点病的发病诱因、机制与条件

 “套袋苹果斑点病”是套袋果实的重要病害,每年导致3%~10%损失,而“套袋苹果黑点病”是套袋苹果斑点病的一种类型。本研究采用病原菌分离、接种、诱导发病等方法,揭示了黑点病发病的诱因、机制与条件,可为病害的防治提供科学依据。结果表明,诱发套袋苹果黑点病的病原菌是粉红单端孢(Trichothecium roseum);苹果谢花30 d后,幼果上就潜带有大量病原菌;自未喷施过杀菌剂的果园内摘取苹果幼果,在20℃~30℃、100%的相对湿度条件下保湿培养3 d可以诱发黑点病斑;在2周时间内,保湿培养的时间越长,诱发的黑点病斑数量越多;黑点病菌侵入果肉组织后能诱发寄主细胞木栓化,木栓化细胞进一步阻止了病菌的生长与扩展;5月下旬(谢花后30 d)采摘的幼果可诱发产生黑点病斑,但病斑较小;7月上旬(谢花后60 d)苹果果实对黑点病菌最敏感,保湿后诱发的病斑数量最多,形成的病斑大;进入8月份,果实的抗病性明显增强;所测试的9种杀菌剂都能有效抑制黑点病斑的形成,降低果实发病率,但不能完全阻止黑点病斑的形成。苹果果实套袋前,喷施杀菌剂降低果实的带菌量是防治黑点病的重要技术措施。     

Cross‐resistance relationships between neonicotinoids and pymetrozine in Bemisia tabaci (Hemiptera: Aleyrodidae)

BACKGROUND: Although cross‐resistance between compounds in the same insecticide group is a frequently observed phenomenon, cross‐resistance between groups that differ in structural and functional characteristics can be extremely unpredictable. In the case of controlling the whitefly, Bemisia tabaci Gennadius, neonicotinoids and the pyridine azomethine antifeedant pymetrozine represent independent lines of discovery that should be suited for alternation to avoid prolonged selection for the same resistance mechanism. Reports of an association between responses to neonicotinoids and pymetrozine were investigated by resistance profiling of seven B. tabaci strains and complementary reciprocal selection experiments. RESULTS: All strains demonstrated a consistent correlation between responses to three neonicotinoid compounds: thiamethoxam, imidacloprid and acetamiprid. Responses to neonicotinoids for six field strains clearly correlated with responses to pymetrozine. Reciprocal selection experiments confirmed an unexpected case of intergroup cross‐resistance. A seventh strain exhibited a so far unique phenotype of strong resistance to pymetrozine but full susceptibility to neonicotinoids. Selection experiments confirmed that in this strain the mechanism of pymetrozine resistance is specific and has no implications for neonicotinoids. CONCLUSION: Cross‐resistance between neonicotinoids and pymetrozine in B. tabaci probably reflects the overexpression of a cytochrome‐P450‐dependent monooxygenase capable of metabolising both types of compound in spite of their apparent structural dissimilarity. Given the predominance of this mechanism in B. tabaci, both can contribute to resistance management but should be placed within the same treatment ‘window’. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

不同肥水处理对‘瑞香红’苹果果实糖代谢与品质的影响

以5 a生‘瑞香红’苹果为试材,以只施基肥为对照（CK）,T1为施基肥+3、6、9月分3次共追施N 0.34 kg·株^-1、P₂O₅ 0.20 kg·株^-1、K₂O 0.32 kg·株^-1;T2为T1处理的施肥基础上,每次施肥时补充灌水0.03 m³·株^-1;T3为施基肥+生育期7次灌水,每次灌水量为0.03 m³·株^-1;T4为施基肥+3月（萌芽前）、4月（开花前）、5月（落花后）、6月（花芽分化期）、8月（果实膨大期）分5次共追施N 0.34 kg·株^-1、P₂O₅ 0.20 kg·株^-1、K₂O 0.32 kg·株^-1;T5为T4的施肥基础上,每次施肥时补充灌水0.03 m³·株^-1,共设置6个处理,分析不同肥水处理对土壤养分和苹果果实糖代谢与品质的影响。结果表明：同种施肥条件下,生育期灌水会增加单果质量和产量,降低果实硬度,其中T2的单果质量（235.93 g）和产量（45 037.11 kg·hm^-2）最大;相较于CK,只增加灌水（T3）会降低果实可滴定酸及果实氮元素含量,降幅分别为14.85%和21.29%;施肥与灌水均会增加果皮挥发性物质的总含量,与CK相比,T2~T5处理提高显著,且T3处理表现最优;T1和T2处理提高了果实中果糖与葡萄糖含量,增加了果实的甜度值,这与果实中的酸性转化酶、蔗糖合成酶分解方向活性增加有关;此外施肥与灌水均会降低果实中山梨醇脱氢酶活性。隶属函数综合评价结果表明：6种肥水处理对‘瑞香红’苹果果实品质指标影响的综合评价指数表现为T2>T1>T5>T3>T4>CK。综上,在干旱地区,多次施加少量肥水在增加‘瑞香红’苹果产量的同时能提高果实品质;适度的肥水处理能提高果实蔗糖和葡萄糖含量;T2处理苹果产量和果实品质均为最优,可作为干旱地区苹果生产的推荐施肥方案。     

气相色谱-质谱法测定乙螨唑在苹果和土壤中的残留及消解动态

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)法,测定了乙螨唑在苹果和土壤中的残留及消解动态。土壤样品经丙酮提取,苹果样品经V(丙酮)∶V(乙酸乙酯)=1∶1混合溶液提取,两者均无需净化,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)仪测定。结果表明:在0.01、0.1和1 mg/kg 3个添加水平下,乙螨唑在苹果中的平均回收率为93%~96%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~8.0%;在土壤中的平均回收率为91%~104%,RSD为0.70%~8.3%;最小检出量为0.001 ng,最低检测浓度为0.01 mg/kg。国际食品法典委员会(CAC)、中国和美国均未制定乙螨唑在苹果上的最大残留限量值(MRL),日本规定乙螨唑在苹果上的MRL值为2.0 mg/kg。本研究参考日本规定,采用150 g/L乙螨唑悬浮剂按有效成分30 mg/L剂量(推荐剂量的1.5倍)施药,其在苹果和土壤中的半衰期分别为7.4~14.2 d和4.2~18.1 d,施药后21 d苹果中乙螨唑的最终残留量≤1.65 mg/kg。