双戊烯合成对伞花烃的工艺研究

通过气相催化反应，使双戊烯合成对异丙基甲苯即对伞花烃，选择了适宜的催化剂，探讨了反应温度、催化剂活性组分浓度等因素对产物中对伞花烃含量的影响，并对催化剂的重复使用性能进行了考察，得出了适宜的工艺条件，在此条件下，产物中对伞花烃的含量为79.6%，通过精馏可得到高纯度（97.8%）的对伞花烃.     

3种不同来源工业双戊烯的化学成分分析

采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对樟脑、松油醇和杉木油这3种不同生产过程中产生的副产品工业双戊烯A、B、C的化学成分进行分析。结果表明:工业双戊烯A、B、C中已鉴定出相对质量分数大于0.1%的成分分别为27、29、33个,其相对质量分数总和分别为98.98%、98.12%、96.34%;3个工业双戊烯样品富含单萜烯类化合物,其组成特征与其来源关系密切,工业双戊烯B含有丰富的桉叶素,而工业双戊烯C中的开环萜烯类和芳香族类物质的含量较高;3个工业双戊烯样品可通过精馏单离出双戊烯、萜品油烯和对伞花烃等产品,还可经适当分离后用作对生产伞花烃原料;此外,工业双戊烯B可提取桉叶油素,工业双戊烯C可提取3,4-二甲基-2,4,6-辛三烯。     

松油醇生产中副产物化学组成及分离利用的研究

用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ方法研究了同醇副产物的化学组成，鉴定其主要成分为α－蒎烯、莰烯、月桂烯、α－松油烯、双戊烯（柠檬烯）、１，８－桉叶油素、γ－萜品烯、萜品油烯等单萜类化合物以及少量的松油醇类。根据组成特点，对主要组分的分离技术及副产物气相脱氢芳化成对伞花烃的过程进行了研究 。     

3-蒈烯催化转化反应及应用研究

以建立3-蒈烯的高效利用途径为目的,对其催化转化进行了深入研究,结果表明:金属类催化剂对促进3-蒈烯发生三元环开环脱氢具有很高的活性,尤其是在铂催化下脱氢产物伞花烃的选择性超过90%,其中,间伞花烃与对伞花烃的质量比约为7∶2;分子筛催化同样会导致3-蒈烯发生三元环开环并脱氢,随着反应温度升高,脱氢产物对伞花烃进一步裂解生成甲苯等芳烃化合物,ZSM-5型分子筛在促进裂解反应方面能力突出。在此基础上,建立了以金属铂与ZSM-5型分子筛为复合催化剂,3-蒈烯经连续催化转化制备甲苯与间伞花烃的工艺路线,在V(Pt/Al_2O_3)∶V(ZSM-5)1∶1,280℃的条件下,原料转化率接近100%,产品总得率大于85%,最终产物甲苯得率约25%,纯度大于99%;间伞花烃得率约46%,纯度大于95%。     

对伞花烃催化裂解反应及其产物成分分析

通过GC和GC-MS手段分析和鉴定了对伞花烃原料及其催化裂解产物（累计500h）的成分，从裂解产物中发现超过20种化合物，如：4-甲基丙苯、3-甲基-2-戊烯、2-甲基-2-已烯、邻伞花烃、间伞花烃、1，4-二甲苯、对Mong烷、1，2，4-三甲苯等，分析结果显示，裂解主产物甲苯和剩余原料对伞花烃的总相对含量约为90%，其它副产物的相对含量约为10%。并讨论了对伞花烃催化裂解反应过程。     

α—蒎烯催化异构制备双戊烯的研究

以１３Ｘ钠型分子筛为催化剂、α－蒎烯为原料制备双戊烯。探讨α－蒎烯异构化反应制备双戊烯的工艺，考察了反应温度、反应时间、催化剂处理方式、催化剂用量以及催化剂的颗粒大小对α－蒎烯异构产物分布的影响，确定了适宜的工艺条件。同时对反应机理作了初步的探讨。     

对伞花烃氢过氧化反应及合成高纯对甲酚的研究

研究了以对伞花烃为原料液相氧化后再酸分解制备高纯对甲酚的合成工艺。对氢过氧化反应的影响因素进行了探讨,分析了反应的副产物,并对其进行了鉴定。通过研究表明,双对伞花粉为原料可合成含量在９９％以上的高纯对甲酚,得率为重量得率４０．０％,摩尔得率为４９．６％。     

磺酸树脂对柠檬醛环化的催化作用及其动力学特征研究

以D-72磺酸树脂为催化剂催化柠檬醛环化反应,考查了反应介质、催化剂用量、反应温度和柠檬醛的体积分数对柠檬醛转化率和产物选择性的影响,探讨了环化反应的催化动力学特征。实验结果表明:环化反应产物为α-松油烯、对伞花烃、对异丙烯基甲苯;用四氯化碳为反应介质,对伞花烃的选择性为100%;0.8 g催化剂催化时柠檬醛的转化率为97.31%;用乙酸乙酯为反应介质,在柠檬醛体积分数为10%、催化剂0.4 g、反应时间1 h和343 K条件下反应时,柠檬醛的转化率和对伞花烃的选择性分别为97.76%和67.8%。动力学研究表明,柠檬醛在D-72催化剂上的环化反应服从一级动力学模型,经最小二乘法处理数据得表观活化能为60.7 kJ/mol。     

福建青松股份有限公司

<正>福建青松股份有限公司位于福建省建阳市,是专业从事松节油深加工产品研发、生产和销售的综合性企业,主要产品有合成樟脑、冰片、莰烯、乙酸异龙脑酯、樟脑磺酸、(甲基)丙烯酸异冰片酯、对伞花烃、松香、双戊烯、结晶醋酸钠、无水醋酸钠等,产品出口到欧美、印巴、东南亚等80多个国家和地区。松节油深加工能力40000吨,合成樟脑产能15000吨,     

对伞花烃直接电解氧化反应的评价

研究了在有机溶剂、合适的支持电解质和碳棒存在下，对伞花烃的直接电解氧化反应，使用GC和GC-MS方法分析测定了主要电解氧化产物，如：百里香酚甲醚、1-异丙基-4-甲氧甲基苯、枯茗醛、枯茗醇、对二甲氧甲基异丙基苯、枯茗酸甲酯、对羟基甲氧甲基异丙基苯、乙酸枯茗酯和1-二甲氧甲基-4-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯。详细研究了影响氧化主产物得率的主要因素，对伞花烃直接电解氧化选择性地制备枯茗醛合理的电解条件为：电解时间20-25h，甲醇／乙酸体积比10：1，氟硼酸钠作支持电解质，阳极／阴极面积比1：1，电流密度0．018A／cm^2。     

双戊烯合成萜马加成物反应的动力学及主产物结构的研究

以稀土金属氧化物为催化剂，催化工业双民顺丁烯二酸酐连续进行异构／Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，合成出萜烯／马来酸酐加成物；用气相色谱法跟踪研究了反应的进程，并模拟了反应反动力学方程，鉴定了主产物的结构，结果表明动力学方程的拟合精度好，平均相对误差小于２．５％；产物中绝大部分是正常的双烯加成物。     

Dissolution of polystyrene into p-cymene and related substances in tree leaf oils

We examined the dissolution of polystyrene into p-cymene and related substances to develop an alternative method for the recycling of expanded polystyrene. The dissolving power of p-cymene [212.0 g (100 g solvent)⁻¹] to polystyrene at 50°C compared favorably with those of 2-p-cymenol [156.7 g (100 g solvent)⁻¹], (R)-limonene and its structural isomers [181.7–197.1 g (100 g solvent)⁻¹], and Abies leaf oil [84.7 g (100 g solvent)⁻¹]. The favorable solubility of polystyrene into p-cymene can be explained by the solubility parameter. p-Cymene and polystyrene can be recovered almost quantitatively from the polystyrene solution by simple steam distillation.     

Leaf CO(2) exchange of Erythrina poeppigiana (Leguminosae: Phaseolae) in humid tropical field conditions

An idealized model was developed to describe leaf CO(2) exchange in the leguminous tree Erythrina poeppigiana (Walpers) O.F. Cook under well-watered field conditions. Photosynthetic rate in mature leaves (p) was modeled as a rectangular hyperbolic function of photon flux density (q) and ambient CO(2) concentration (c(a)), relative photosynthetic capacity (pi) was modeled as a logistic s-function of leaf age (l(a)), metabolic dark respiration rate (r(m)) was modeled as an exponential function of leaf temperature (T(l)), and photorespiration rate (r(p)) was modeled as a hyperbolic function of c(a). Assimilation rate (a(c)) was modeled as the difference between the product of p and pi and the sum of r(m) and r(p): a(c) = p(q,c(a))pi(l(a)) - [r(m)(T(l)) + r(p)(c(a))]. The model parameters were estimated separately for five sources of E. poeppigiana (Clones 2660, 2662, 2687 and 2693 and half-sib Family 2431) from field data measured with a portable closed-loop gas exchange system at a humid tropical site in Costa Rica. The between-source differences in leaf CO(2) exchange characteristics were small, but statistically significant. Aboveground biomass production was highest in sources that maintained high relative photosynthetic capacity throughout the leaf life span. Quantum yield varied between 0.046 and 0.067, and light-saturated assimilation rate (q = 2000 micro mol m(-2) s(-1) and T(l) = 28 degrees C) at natural atmospheric c(a) (350 micro mol mol(-1)) was 16.8-19.9 micro mol m(-2) s(-1). Increasing c(a) to 1000 micro mol mol(-1) resulted in an approximate doubling of the light-saturated assimilation rate. Foliole nitrogen concentration, which was 45.3-51.2 mg g(-1) in mature leaves, was positively correlated with relative photosynthetic capacity. Foliole nitrogen concentration, quantum yield and maximum assimilation rate of E. poeppigiana are among the highest values observed in tropical woody legumes.     

不同生长发育期红花石蒜无性繁殖系数及子球生物学性状差异性研究

在红花石蒜不同生长发育期进行八分法切割繁殖,研究无性繁殖系数和子球生物学性状差异性.结果表明:(1)不同生长发育期无性繁殖系数在0.80～6.80之间浮动,休眠期的6、7月和旺盛生长初期的9月繁殖系数较高;(2)不同生长发育期无性繁殖的子球鲜质量、最大直径、子球高度、根系长度、根基粗度及根系数量等生物学性状均呈现1%水平极显著差异.综合分析认为休眠期的6、7月,旺盛生长初期的9月及生长后期的4月是适宜无性繁殖的季节.     

华南乡土树种在松杉林下生长及林下植物多样性研究

研究了11种华南乡土阔叶树种幼树在广东增城市林科所松杉人工林林下的生长表现,结果表明:4种壳斗科植物黎蒴、米锥、甜锥和槟榔青冈在移植后5 a均具有较高的树高和冠幅生长量,可作为人工林改造优良树种;香椿在前期生长表现良好,而移植后45 a生长速度有所下降,反映该树种随着年龄增长,其需光性加强,该树种仅适用于低密度人工林的改造;石笔木生长虽然稍慢,但其耐荫性较强,在林下生长良好,可作为次生林改造树种;樟树、枫香和火力楠等树种在林下生长不良.样方调查结果表明:松杉林下植物以耐荫性和鸟播植物为主.     

马尾松优良种源对初植密度的早期生长反应

在马尾松中心产区之一的闽西地区,利用5个马尾松优良种源在肥力中等立地上设置的种源与密度互作9年生试验林测定材料,初步研究优良种源生长对初植密度的反应式样和互作效应.结果表明,5个参试优良种源对初植密度的反应差异很大,江西崇义和福建武平种源生长对初植密度反应敏感,广西岑溪和广东高州种源生长对初植密度反应较小,而广东信宜种源的生长反应则一般.比较分析发现,广西岑溪、广东高州、广东信宜3个南部种源在1.5 m×2.0 m初植密度下树高和胸径生长量大、单位面积蓄积量高,适宜较高初植密度短周期经营,但也可在2.0 m×2.5 m较稀初植密度下实现大径材培育目标.江西崇义和福建武平两个中部种源在2.0 m×2.0 m中等初植密度下生长表现最好.马尾松种源生长分化与初植密度有关,在较密和较稀初植密度下种源生长分化较大,密植似可提高早期选择效果.研究还发现,种源×初植密度、区组×种源×密度互作显著,应针对不同立地和种源设计不同的初植密度,实现优良种源与初植密度的优化配置.     

浙江括苍山自然保护区种子植物区系分析

括苍山自然保护区共有种子植物115科、336属、616种,其中裸子植物5科7属8种,被子植物110科329属608种.含10种以上的科共15科,单、寡种属共323属,其区系地理成分复杂多样,在植物区系组成中具有重要作用.科的分布区类型中,泛热带分布型36科,世界分布型34科,分别占总科数的31.30%和29.57%;属和种的分布区类型中,都是泛热带分布最多,北温带分布紧随其后,表现出区系过渡性的特点.科、属、种的特有现象不明显.     

杜鹃属轮叶组类群的导管穿孔板多样性与系统发育的联系

认识穿孔板多样性与系统发育的联系,对了解植物导管解剖结构与系统发育的相互关系具有重要意义,可为植物系统分类提供有效的信息.通过对应分析杜鹃属轮叶组类群导管穿孔板多样性与ITS序列,得到如下结论:(1)应用分子标记与穿孔板多样性结合起来分析可以使穿孔板多样性变化与系统发育的联系更加明晰,分析表明穿孔板的多样性与系统发育有明显的联系.(2)穿孔板多样性与系统发育的联系主要表现为3个途径:即典型梯形穿孔板与系统发育有明显的联系;网状-梯形混合穿孔板对种以下等级的系统发育有明显的联系;穿孔板的面积.变化与系统发育有明显的联系.(3)导管穿孔板多样性与分子标记的对应分析结果可为系统分类提供明晰、可信的证据,本文通过对应分析认为,戴云山杜鹃可能是一个种下级分类单位.(4)穿孔板多样性变化与ITS序列的对应分析使穿孔板的演化方向更加明确:即穿孔板的演化与系统发育方向一致.     

广西凭祥西南桦种源家系选择试验I. 幼林生长性状的变异

应用25个地理种源400余个家系在广西凭祥进行西南桦种源家系联合筛选试验,对1～4年生幼林进行了生长性状遗传变异分析,结果表明:(1)不同西南桦种源间和家系间的树高和胸径生长均差异极显著;(2)各种源树高和胸径均与其产地经度极显著相关;(3)不同林龄间种源和家系的树高和胸径生长量的相关分析表明,种源选择的可靠性逐年增加;(4)以4年生时生长性状作早期评价,发现大多数优良种源、家系来自广西,可见西南桦种源选择以就近种源较好.     

银杏愈伤组织超低温保存的研究

本文对银杏子叶愈伤组织进行了超低温保存研究。结果表明 ,冰冻保护剂、冷冻速度对解冻后材料相对存活率影响较大 ,冻前预培养和预冻至某一温度停留一段时间也较为重要。在含高浓度山梨醇或甘露醇的培养基上预培养 2d的愈伤组织 ,用 10 %二甲基亚砜 +0 .5mol·L- 1 山梨醇作为冰冻保护剂 ,以 1℃·min- 1 速度降温 ,在 - 15℃、- 35℃分别停留 10min和 30min后 ,投入液氮中保存 1d ,细胞相对存活率可达 6 0 %以上。再培养时 ,细胞能恢复生长。