铜试剂—吐温—20胶束增溶分光光度法测定植物中微量铜

利用非离子表面活性剂存在下的胶束增溶、增敏作用,研究和建立了在吐温20胶束体系中分光光度法测定微量铜的方法。在吐温20的存在下,于pH8.5的缓冲介质中,铜(Ⅱ)与铜试剂形成棕黄色配合物,其最大吸收波长为453nm,表观摩尔吸收系数为1.35104L.mol.cm-1;在25ml溶液中铜(Ⅱ)含量为0～60g范围内遵守比耳定律,配合物至少可稳定48小时。方法具有良好的选择性,应用于植物中微量铜的测定,结果满意。     

丹江典型小流域土壤有效铜分布规律

[目的]研究丹江中游典型小流域土壤有效铜在不同土层深度、土地利用类型以及地形地貌因子下的分布规律,以期为该流域土地管理提供科学依据。[方法]应用地统计学和空间分析的方法对流域野外采样数据进行分析。[结果](1)取样区土壤有效铜均值为0.743mg/kg,土壤有效铜含量随土层深度的增加而降低;(2)不同土地利用类型下土壤有效铜含量在0.289~2.043mg/kg之间且土壤有效铜含量总体处于较低范围;(3)不同土壤深度下土壤有效铜含量均与海拔呈负相关,而与坡度无相关性。[结论]结构性因素导致土壤有效铜分布呈现出强的空间依赖性;而施肥状况、耕作措施、种植制度等各类人为活动的影响又使得随机性因素增加,最终使得研究区域内土壤有效铜含量总体上呈带状分布格局。     

乳化剂OP存在下铜试剂水相分光光度法直接测定植物中微量铜

本文报道了铜试剂与铜（Ⅱ）在水相中的显色反应。结果表明，在非离子表面活性剂乳化剂ＯＰ存在下，于ｐＨ５．４～９．５的水溶液中，铜试剂与铜（Ⅱ）形成黄色的配合物，其最大吸收波长为４５４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３８×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，铜（Ⅱ）浓度在０～２．４μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。在柠檬酸铵和ＥＤＴＡ二钠的存在下，方法具有较高的选择性，用于植物中微量铜的测定，结果令人满意。     

铜铁铅单一及复合污染对铜草幼苗生长的影响

采用种子萌发实验方法，研究了不同浓度铜、铁、铅单一及复合污染对铜草幼苗生长的影响。结果表明，铜铁铅3种金属对铜草种子萌发率的影响不同，铜草种子对铜的耐性最高。铜草幼苗对铜和铁的耐性较高，能较好地适应在受铜铁污染的土壤中生长。在铜铁浓度一定的情况下，铅的加入能极大的影响铜草幼苗的生长。     

新亚铜灵直接光度法测定水中微量铜

探讨并通过实验研究了新亚铜灵直接光度法测定水中微量铜的方法。该方法干扰离子少[1],操作简便快速 ,精密度与准确度较好 ,相对标准偏差 0 .5 8%～ 3.7% ,回收率为 96 %～1 0 3% ,摩尔吸光系数ε =5 .1× 1 0 3/(mol·cm)。     

土壤中的铜

铜是动植物必需的微量营养元素。但是铜的含量超过一定浓度就会对作物产生毒害作用。了解土壤中铜的给源及其分布规律,铜在土壤中的形态,土壤铜的可给性及其影响因素,缺铜和铜过剩的诊断和防治,对于农业环境保护工作者和农业工作者,有着十分重要的实际意义。现就这些问题的国内外文献综述如下。     

改进DDTC法测定水中铜

对二乙基二硫代氨基甲酸钠（ＤＤＴＣ）萃取光度法测定铜进行了改进,在ｐＨ８～９的碱性溶液中,ＤＤＴＣ与铜反应完全且消除了大部分干扰。该方法具有灵敏度高,精密度和准确度较好,方法选择性高等优点。     

铜胁迫对植物生长发育影响与植物耐铜机制的研究进展

铜(Cu)是植物生长发育必需的微量营养元素,在光合作用、呼吸作用、抗氧化系统及激素信号转导等多种生理过程中发挥至关重要的作用,其在植物体内含量过高或不足均会影响植物的正常生理代谢。近年来由于含铜杀菌剂的广泛使用及工业含铜污染物的排放,铜污染对植物生长发育的危害备受关注。研究铜离子对植物生长发育的影响以及植物响应铜胁迫的分子机制,对人们了解植物的耐铜性和铜污染区的植物修复具有重大意义。本文从植物对铜离子的吸收转运及积累,铜胁迫对植物生长发育的影响及植物对铜胁迫的抗性机制3个方面,系统总结了国内外关于植物铜胁迫的研究进展,并提出了需要进一步加强铜胁迫分子调控机制及植物修复方面的研究。     

铜在土壤中的淋溶迁移特征研究

以棕壤为供试土壤,采用室内土柱淋溶模拟试验方法,研究了相当于泰安平均年降水量条件下铜在土壤垂直方向上的迁移转化特征.结果表明:各处理土壤中的铜在0～10 cm土层中均有不同程度的迁移转化.土壤铜含量越高,年降水量条件下表层土壤中铜的淋失量越大,沉淀态铜和矿物残留态铜所占的比例增加了28.57%～33.49%.高铜土壤中,钙含量的增加使交换态铜比例降低幅度为9.97%～10.48%,使铜的迁移量最大可减少15.54%;随褐煤施入量的增加,表层交换态铜含量减少,铜向5～10 cm土层中的淋溶量减少显著,有机结合态铜的含量增加22.76%～36.07%.     

铜在石灰性褐土中的淋溶转化研究

以石灰性褐土为供试土壤,采用室内土柱淋溶模拟试验方法,研究了相当于山西省太谷县年平均降水量条件下,铜在土壤垂直方向上的迁移转化特征.结果表明:不同肥力土壤中的铜在0-20 cm土层中均有不同程度的迁移转化.淋溶后可交换态铜、有机结合态铜、残渣态铜的含量均有所降低,碳酸盐结合态铜、铁锰氧化物结合态铜的含量均有所增加.有效铜在淋溶后含量增加,有机质含量越高的土壤增加越明显.在淋溶过程中有机质在一定程度上抑制了可交换态铜的转化,促进了有机结合态铜和残渣态铜向其它形态铜的转化,从而增加了土壤中微量元素铜的有效性.为提高土壤中微量元素铜的有效利用或防止铜污染提供了科学依据.     

STUDIES ON SOIL COPPER I. THE FRACTIONATION OF COPPER IN SOILS

A method for fractionating soil copper was developed and applied to 24 soils representing a range of British soil types. The scheme distinguishes five fractions:

• (a) soil solution and exchangeable copper;
• (b) copper weakly bound to specific sites;
• (c) organically bound copper;
• (d) copper occluded by oxide material; and
• (e) residual copper mainly in clay lattice structures.

Correlation and regression analyses confirmed the general validity of the scheme and indicated an association between free manganese oxides and copper which considerably influences the distribution of copper between the main soil constituents. It is suggested that the concentration of copper in the soil solution is controlled by equilibria involving specifically adsorbed copper and that the bulk of the‘available’soil copper reserves reside in the organically bound fraction.     

不同质地土壤中铜离子运移阻滞因子研究

采用等温静态平衡吸附实验确定了重金属铜离子在3种不同质地土壤(砂质壤土,粉砂质粘土,壤质砂土)中的阻滞因子R,然后,结合混合置换实验中测定的铜离子和示踪剂离子的出流动态,采用了确定性平衡对流-弥散方程和确定性非平衡两区对流-弥散方程计算阻滞因子R。结果表明,Langmuir等温线形吸附方程可以准确描述铜离子的吸附特性;确定性平衡模型计算的R值与实测值接近;采用混合置换实验结合对流-弥散方程计算阻滞因子的方法耗时较长,精度不高。     

永久性及长期渍水的水稻土中铜的供给情况和铜肥的效果

本试验于1982年在皖南山地丘陵区进行,结果表明:1.永久性渍水的水稻土上用0.1%的硫酸铜沾秧根或0.5公斤/亩作基肥,对水稻均有明显的增产效果,增产幅度为5.2-41.4%,平均每亩增产稻谷45公斤.2.施铜增产的永久性溃水水稻土通常Eh更低(74mV);有机质分解缓慢而含量高(3.99%);有效铁含量也很高(317ppm);有效铜含最低(1.24ppm)3.铜与铁有显著的拮抗作用,即水稻植株中铜、铁含量有较好的直线负相关(r=-0.7725^**),土壤中有效Fe/Cu比值与植株体内的Fe/Cu比值有极好的直线正相关(r=0.9470).这二个Fe/Cu比值同样与施铜增产效果有极好的正相关(r=0.9308,r=0.9801),土壤Fe/Cu比值>120的8块试验田施铜均有增产效果.4.施用铜肥除了补充铜的不足外,同时还能减少水稻对铁的吸收,降低了水稻的Fe/Cu比值,减轻亚铁毒害,达到了增产的目的.     

可变电荷土壤中铜离子的解吸

研究了我国四种可变电荷土壤红壤、赤红壤、砖红壤和铁质砖红壤以及二种恒电荷土壤黄棕壤和黑土中吸附性铜离子的解吸特征。研究结果表明 ,可变电荷土壤吸附的一部分铜离子可以被去离子水解吸 ,而且在pH～解吸率曲线上在一定pH值时出现解吸率最大值。在最大值时不同土壤中铜离子解吸率的大小与土壤中氧化铁的含量有关。氧化铁的含量越高 ,在最大值时铜离子的解吸率越大。当用中性电解质解吸可变电荷土壤吸附的铜离子时 ,电解质的浓度越大 ,解吸率越低。与此相反 ,恒电荷土壤吸附的铜离子不能被去离子水解吸 ,只能被中性电解质解吸 ,且电解质的浓度越高 ,解吸率越大。这表明 ,可变电荷土壤中吸附性铜离子的解吸规律 ,完全不同于恒电荷土壤中者。本文初步讨论了其原因     

蚓粪对黑麦草吸收污染土壤重金属铜的影响

在长江冲积物形成的高沙土中加入CuSO4.5H2O模拟土壤污染,使Cu污染浓度分别为200、400、600 mg kg-1,并设置加蚓粪(15%)和加原土(15%)处理,二处理各设种植黑麦草(Lolium multiflorum)和不种黑麦草培养试验,研究蚓粪对黑麦草生长及对Cu吸收的影响,以揭示蚓粪在Cu污染土壤植物修复中的作用。结果表明:蚓粪显著增加了黑麦草的地上部和地下部的生物量(p<0.001**)以及根系的长度、表面积、体积和根尖数(p<0.05*),在Cu浓度为200 mg kg-1时促进作用最大;蚓粪还显著提高了黑麦草地上部Cu的浓度及累积量,但显著降低了地下部的Cu浓度(p<0.05*),而对地下部的铜累积量没有影响,显示蚓粪能促进Cu从根系向地上部的运移及在地上部的富集。通过对土壤的pH和Cu的形态特征分析,发现种植黑麦草处理降低了土壤的pH并增加了可交换态铜的含量,而且这种作用在加入蚓粪后更加明显。推测蚓粪主要通过促进黑麦草根系的生长和活性而影响根系周围环境,提高重金属铜的生物有效性进而增加植物对铜的吸收。     

可变电荷土壤吸附铜离子时氢离子的释放

可变电荷土壤吸附铜离子后 ,土壤的中和曲线上不出现pH突跃 ,而变成一条平缓变化的曲线。当土壤悬液的pH低于一定数值时 ,加入铜离子后不释放氢离子。该pH值与土壤中氧化铁的含量有关。氧化铁的含量越高 ,该pH值越高。对于大多数可变电荷土壤 ,此pH值为 4左右。对可变电荷土壤 ,pH值越接近 4,氢离子释放的快速过程越不明显。在pH 4左右 ,加入铜离子后 1 0分钟时 ,释放的氢离子量仅占 6 5分钟时释放量的 3 0 %左右。但当pH值高于 4 5时 ,在大多数情况下 ,加入铜离子后半分钟时释放的氢离子量即可占 6 5分钟时的 5 0 %以上。恒电荷土壤吸附铜离子时氢离子的释放速度比可变电荷土壤快得多。即使pH值低至 3 8,在加入铜离子后半分钟时氢离子的释放量即占 6 5分钟时的 5 6 %以上。可变电荷土壤吸附铜离子时的H/Cu比比恒电荷土壤大得多。当恒电荷土壤悬液中加入0 1mo1L- 1 NaNO3作支持电解质时 ,吸附铜离子时的H/Cu比增大。     

STUDIES ON SOIL COPPER

A method based on that used by McAuliffe et al. (1948) for phosphorus was developed for determining isotopically exchangeable copper in soils using the radioisotope ⁶⁴Cu. The authors are confident that, with a few exceptions, isotopic equilibrium in soil/solution systems is attained rapidly enough to overcome possible difficulties resulting from the short half-life of this isotope. For the twenty-four soils examined, amounts of isotopically exchangeable copper were found to be between 0.19 and 12-24 μg g^-I and represented between 2 and 21 per cent of the total soil copper. A correlation test and an experiment involving fractionation of labelled soils both demonstrated that the bulk of the isotopically exchangeable copper was located in the organic-bound fraction. Not all copper specifically adsorbed by organic matter was readily exchangeable with ⁶⁴Cu : for one sample of organic material examined only 20 per cent of the adsorbed copper was isotopically exchangeable after 24 hours equilibration. The corresponding figures for clay materials and oxide material were found to be between 75 and 60 per cent.     

硫酸铜对西门塔尔牛发情周期生殖激素分泌的影响

选用16头18月龄、体况良好、体重380±14kg的西门塔尔牛育成母牛,采用完全随机区组设计分为4组,研究日粮添加硫酸铜(0、8、16和24mg铜/kg)对母牛发情周期生殖激素分泌规律的影响。结果表明:与对照组比较,8mg/kg组发情周期促黄体素(LH)、促卵泡素(FSH)、孕酮(P4)、雌二醇(E2)水平显著提高(P<0.05);16mg/kg组有提高趋势,但差异不显著(P>0.05)。添加8mg铜/kg的硫酸铜对母牛发情周期生殖激素分泌有促进作用,加上基础日粮的含铜量,建议日粮以硫酸铜为铜源时铜水平为13.87mg/kg。     

THE ADSORPTION OF COPPER BY SOIL MATERIALS AT LOW EQUILIBRIUM SOLUTION CONCENTRATIONS

The adsorption of copper by individual soil components (organic matter fractions, oxides and clay minerals) was examined at equilibrium solution concentrations of copper within the range found in natural soils, the distribution of copper between solution and solid phases being measured by means of labelling with radioactive ⁶⁴Cu. At these low solution concentrations it was found that the copper adsorption isotherms were essentially linear. The oxides and organic materials adsorbed the greatest amounts of copper. The concentration of copper in natural soil solutions will be controlled by these materials to a far greater extent than by the clay minerals, the influence of which may be negligible in some soils. Solution concentrations of copper are relatively unaffected by both the background concentration of major cations and by changes in pH within the ionic strength and pH range found in normal agricultural soils. Copper adsorption studies with humic and fulvic acids showed that total solution copper concentrations could be greatly enhanced above the equilibrium levels for ionic copper by the presence of soluble organic complexes. The importance of taking into account the presence of such copper complexes in soil copper studies is emphasised.     

外源铜对土壤果树系统中酶活性影响的研究

利用褐土和红富士苹果嫁接苗为供试材料 ,研究外源铜对土壤—苹果树系统中酶活性的影响。结果表明 ,低量的外源铜能使果树叶片的过氧化氢酶、多酚氧化酶、抗坏血酸氧化酶及根系过氧化氢酶的活性加强 ,而高量铜使活性大幅度降低 ,加入钙铁后在一定程度上使抑制缓解。土壤过氧化氢酶的活性与外源铜量具显着的曲线相关性 ,(y =x ( - 1 1 .2 6 0 .75x) ,r=0 .995 5 ) ,蔗糖酶活性与土壤施铜量呈Logistic函数关系 (y =2 .95 ( 1 0 .5 7exp( - 5 .0 2× 1 0 - 5x) ,r=- 0 .982 0 )。脲酶对铜过量非常敏感 ,大于 1 0 0mgkg- 1的各处理均未测出其活性