金属锌修饰的MCM-41催化环氧乙烯和二氧化碳共聚反应

用水热合成法合成了MCM-41,用3-氨丙基-3甲氧基硅烷进行硅烷化作用后,用金属锌修饰其表面,N2吸附和红外显示,锌被引入了MCM-41的中孔内.这种材料可以作为环氧乙烯和二氧化碳常温共聚反应的戢体催化剂.     

氨基化改性MCM-41/毒死蜱缓释体系的制备与性能

采用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)对MCM-41进行改性得到了氨基化介孔硅,并以浸渍法制备了毒死蜱/介孔硅缓释体系。利用红外光谱、氮气吸附-脱附和X射线衍射对MCM-41和氨基化介孔硅进行了表征,着重探讨了不同KH550用量对介孔硅的载药量和载药体系缓释性能的影响。研究表明,氨基化介孔硅的比表面积、孔容随KH550用量的增大而减小,且明显小于未改性的MCM-41。氨基化介孔硅的载药量低于MCM-41的载药量,但其相应载药体系的缓释性能优于未改性的MCM-41载药体系。毒死蜱/介孔硅缓释体系,其释药行为可用Korsmeryer-Pappas动力学方程描述,其释放受扩散机制控制。     

含乙烯基基团的聚硅烷的合成与表征

以甲基乙烯基二氯硅烷为单体,采用超声钠缩合法合成聚(甲基-乙烯基)硅烷;在此基础上,采用相同的方法,变化单体以甲基乙烯基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷为原料,合成了共聚硅烷和有一定程度交联的聚甲基乙烯基硅烷,并对它们用FT-IR,1HNMR,UV,TGA进行了表征.结果表明,聚(甲基-乙烯基)硅烷产物产率从2%提高到了28%;各种产物聚硅烷中均含有大量乙烯基基团,有利于进一步进行其他官能化反应.     

2,3-环氧蒎烷无溶剂重排合成龙脑烯醛

以2,3-环氧蒎烷为原料,在无溶剂的条件下以ZnCl2为催化剂进行重排合成龙脑烯醛.研究结果表明,ZnCl2用量为环氧蒎烷的4％,在80℃下反应1h时,2,3-环氧蒎烷的转化率达99.19％,龙脑烯醛的选择性达到74.33％;以MCM-41、自制SO4-ZrO2-MCM-41为催化剂进行无溶剂重排,2,3-环氧蒎烷的转...     

高效农药异戊烯酸乙酯的新催化合成

以经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41为催化剂,直接用反应物乙醇作带水剂,以乙醇和异戊烯酸为原料,采用分批补充乙醇的工艺方法合成了高效农药异戊烯酸乙酯,并考察了催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对反应转化率和选择性的影响。通过催化剂对比试验得出,经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41是合成异戊烯酸乙酯的高效且环保的固体酸催化剂。该反应最佳的合成条件是:异戊烯酸和乙醇的物质的量配比为1∶8,催化剂用量为异戊烯酸质量的1.5%,反应时间为5h,反应在剧烈回流温度下进行。在此条件下,异戊烯酸的转化率可达89.4%,产品纯度大于99.6%。该反应条件温和,操作简单,催化剂的寿命长,产物提纯容易,适合工业化生产。     

杂多酸负载介孔分子筛催化α-蒎烯的环氧化反应

以浸渍法将自制的PW（磷钨酸）负载在介孔分子筛上,探讨负载量、催化剂煅烧温度等对催化剂性能的影响,用傅立叶红外光谱对催化剂的结构进行表征,并将该催化剂用于α-蒎烯与低浓度过氧乙酸的环氧化反应。结果表明：α-蒎烯与过氧乙酸的物质的量比为3∶1,相转移催化剂四丁基溴化铵的浓度为0.06 mol/L,PW/MCM-41催化剂的用量为3%（占原料）,在三氯甲烷中反应2.0 h,且维持在15℃以下,α-蒎烯的转化率达75.20%2,、3-环氧蒎烷的选择性为63.79%。     

介孔分子筛固定化海藻糖合酶的研究

[目的]对介孔分子筛固定化海藻糖合酶进行研究。[方法]以基因工程菌所产海藻糖合成酶为材料,利用介孔分子筛MCM-41作为载体固定化海藻糖合成酶,并对固定化条件和固定化前后的海藻糖合酶性质进行比较研究。[结果]海藻糖合成酶可通过物理吸附法固定于介孔分子筛MCM-41孔道中,在pH为3,给酶量为62.5 mg/g的条件下,固定12 h时可得到最佳固定化效果;与游离海藻糖合酶相比,固定化后的海藻糖合酶pH稳定性和热稳定性明显改善,并具可重复操作性,有利于酶的使用和储放。[结论]该研究为开发新的固定化海藻糖合成酶提供了理论依据。     

壳聚糖复合物固定化脂肪酶用于催化合成手性化合物

以天然高分子聚合物壳聚糖(CS)负载在(MCM-41)介孔分子筛表面得到有机-无机复合物(CS-MCM-41),用于制备固定化假单胞脂肪酶,研究了磷酸盐缓冲溶液的pH值、酶量、固定化时间和温度等条件对固定化脂肪酶(PSL/CS-MCM-41)催化活性的影响,得到适宜的固定化条件:缓冲溶液pH=6.5,酶与载体质量比为1:10,固定化时间和温度分别为1 h和30℃.固定化脂肪酶用于苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应中,外消旋苯乙醇转化率为7.1%,(R)-乙酸苯乙酯的ee值为99%,(S)-1-苯乙醇的ee值为7.6%,对映选择性参数E=214.     

甘蓝型油菜BnWRKY41的理化性质分析及BnWRKY41-2在花青素合成中的功能解析

甘蓝型油菜BnWRKY41-1通过负调控花青素合成相关基因的表达而显著抑制拟南芥叶片花青素的积累。为深入了解同源拷贝BnWRKY41-2在花青素合成过程中的作用,对BnWRKY41-1和BnWRKY41-2进行生物信息学分析,并从甘蓝型油菜品种‘中双11’中成功克隆BnWRKY41-2的全长编码序列,分别转化烟草和拟南芥 wrky41-2突变体,对其亚细胞定位和在花青素合成中的调控作用进行分析。结果表明,BnWRKY41两个拷贝均具有典型WRKY结构域,N端不含跨膜结构和信号肽,二级结构主要由无规则卷曲组成,蛋白质修饰以磷酸化为主。BnWRKY41-2定位在细胞核中,在拟南芥 wrky41-2突变体背景下异源表达 BnWRKY41-2 基因使突变体叶片中的花青素含量恢复到野生型水平,而且可显著调控花青素积累相关基因的表达。这些结果表明BnWRKY41-2与BnWRKY41-1在蛋白质结构及理化性质方面相似,并且在调控拟南芥叶片花青素积累方面发挥类似的生物学功能,起负调控作用。     

高压下硅烷的第一性原理研究

利用一种新发展的从头算演化方法,对高压下固态硅烷进行分子晶体结构预测,重点关注硅烷在25~300GPa压力区间相结构的变化,以及金属相结构的转变条件.当加压至55GPa时,除了搜索到与最新金刚石压砧实验结果一致的结构(I-42d,I41/a)以外,同时还搜索到新的C2/c结构,并与I41/a结构共同稳定存在于55~240GPa的压力区间.在上述整个压力范围,硅烷均保持良好的绝缘性,直至压力达到240GPa才转变为Pbcn结构,并表现出金属性.结果较好地解释了已有的实验高压状态方程数据;验证了硅烷的金属化相变仅发生在200GPa以上,排除硅烷在60GPa发生金属化相变而导致其失去透明性的可能性.     

多芯片组件(MCM)的可测性设计

为克服在线测试技术测试MCM时不能达到满意的故障覆盖率的困难，采用可测性技术对MCM进行设计．根据MCM的特点和测试要求，提出了在JTAG标准基础上扩展指令寄存器，添加专门的用户指令，融合扫描通路法、内建自测试法等可测性方法，分层次地对MCM进行全面测试．建立模型进行验证的结果表明：该方法能有效地测试MCM，缩短了测试时间，故障覆盖率达到95％以上．     

Conducting carbon wires in ordered, nanometer-sized channels

The encapsulation of graphite-type carbon wires in the regular, 3-nanometer-wide hexagonal channels of the mesoporous host MCM-41 is reported. Acrylonitrile monomers are introduced through vapor or solution transfer and polymerized in the channels with external radical initiators. Pyrolysis of the intrachannel polyacrylonitrile results in filaments whose microwave conductivity is about 10 times that of bulk carbonized polyacrylonitrile. The MCM host plays a key role in ordering the carbon structure, most likely through the parallel alignment of the precursor polymer chains in the channels. The fabrication of stable carbon filaments in ordered, nanometer-sized channels represents an important step toward the development of nanometer electronics.     

微卫星标记MCM38在波尔山羊及其级进杂交后代中的遗传多态性的研究

利用经筛选的与产肉性能相关的微卫星引物MCM38,对波尔山羊及其与关中奶山羊级进杂交后代的MCM38基因座进行了多态性分析,分析检测了纯种和F1-F3代中该位点的等位基因频率、杂合度、多态信息含量和有效等位基因数。结果表明,微卫星标记MCM38在波尔山羊及其级进杂交后代中都存在丰富的多态性,其中以F1代多态性最丰富(PIC=0.8441)。本研究表明微卫星标记MCM38可作为肉用山羊生长发育性状候选基因的标记辅助选择,也可为波尔山羊的杂交改良、杂种优势利用、后代标记辅助选择(MAS)提供试验依据。     

微卫星标记OarFCB304和MCM53在3个绵羊品种中的遗传多态性

利用两个微卫星标记OarFCB304和MCM53对陶赛特、德克赛尔和萨福克3个绵羊品种的等位基因频率、群体多态信息含量、有效等位基因数和杂合度进行了检测。结果表明,微卫星位点OarFCB304和MCM53在3个绵羊品种中均具有高度多态性,可以用于绵羊遗传多样性的评估;位点OarFCB304比MCM53变异大;从不同品种来看,陶赛特绵羊的遗传变异程度较大,而德克赛尔羊的遗传变异程度相对较小。     

用微卫星标记分析福建地方山羊品种及波尔山羊的遗传多样性

用OARAE101、OARFCB11、MCM218、MCM38、BMS2508、BM143、INRA063及MAF65等8个微卫星座位,对福清山羊、戴云山羊及波尔山羊11个群体350份样本进行遗传多样性检测.结果表明:(1)11群体共检测到69个等位基因,平均每个座位为8.60个,其中23个等位基因为11个群体所共有,4个等位基因为福建地方山羊所特有;(2)福清山羊、戴云山羊和波尔山羊总的有效等位基因数分别为5.33、4.58和4.80;(3)福清山羊的平均杂合度为0.7889,戴云山羊为0.7745,波尔山羊为0.7930;(4)福清山羊与戴云山羊Nei氏标准遗传距离为0.2415-0.3485,与波尔山羊为0.4552-0.5767,戴云山羊与波尔山羊为0.5845-0.7026.本结果表明福建地方山羊的遗传多样性丰富,具有较高的选择潜力.     

采用蒙特卡洛法评定转基因玉米DAS-4-40278-9的测量不确定度

不确定度传播律(GUM法)是分析测量领域里常用的测量不确定度评定方法,但该法存在输出量为正态分布假设等诸多局限。为了在转基因成分检测试验中提供一种更优和更适合的测量不确定度评定方法,采用蒙特卡洛法(MCM)评定混合样品中转基因玉米DAS-4-40278-9的测量不确定度。结果表明,转基因玉米DAS-4-40278-9的相对含量平均值为1%,不确定非常小(3.07×10^-4)。在95%的包含概率下,转基因玉米DAS-4-40278-9的相对含量检测值落在较窄的包含区间0.94%~1.06%。结果显示,混合样品中转基因玉米DAS-4-40278-9的相对含量的概率密度分布呈正态分布,与用GUM法关于“输出量概率密度函数为正态分布”的假设一致。由于MCM法可避免传统GUM法的局限性,建议在开展转基因成分测量不确定度评定时可采用MCM法。     

Uninterrupted MCM2-7 function required for DNA replication fork progression

Little is known about the DNA helicases required for the elongation phase of eukaryotic chromosome replication. Minichromosome maintenance (MCM) protein complexes have DNA helicase activity but have only been functionally implicated in initiating DNA replication. Using an improved method for constructing conditional degron mutants, we show that depletion of MCMs after initiation irreversibly blocks the progression of replication forks in Saccharomyces cerevisiae. Like the Escherichia coli dnaB and SV40 T antigen helicases, therefore, the MCM complex is loaded at origins before initiation and is essential for elongation. Restricting MCM loading to the G(1) phase ensures that initiation and elongation occur just once per cell cycle.     

Inhibition of eukaryotic DNA replication by geminin binding to Cdt1

In all eukaryotic organisms, inappropriate firing of replication origins during the G2 phase of the cell cycle is suppressed by cyclin-dependent kinases. Multicellular eukaryotes contain a second putative inhibitor of re-replication called geminin. Geminin is believed to block binding of the mini-chromosome maintenance (MCM) complex to origins of replication, but the mechanism of this inhibition is unclear. Here we show that geminin interacts tightly with Cdt1, a recently identified replication initiation factor necessary for MCM loading. The inhibition of DNA replication by geminin that is observed in cell-free DNA replication extracts is reversed by the addition of excess Cdt1. In the normal cell cycle, Cdt1 is present only in G1 and S, whereas geminin is present in S and G2 phases of the cell cycle. Together, these results suggest that geminin inhibits inappropriate origin firing by targeting Cdt1.     

4个微卫星标记对3个绵羊品种肉用性状多态性的研究

选用无角陶赛特、萨福克与中国美利奴肉用绵羊161只,经耳组织提取其基因组DNA,并通过4对微卫星引物对其进行PCR扩增,然后通过电泳分型、凝胶成像系统分析各位点等位基因及全部个体的标记基因型,计算基因频率、多态信息含量(PIC)和杂合度等遗传多态性指标.结果表明,BM3413,BP33,MCM38,MCMA26位点的等位基因数分别为12、15、13、13,多态信息含量丰富,杂合度高,均属于高度多态性位点,用于绵羊肉用形状较理想的遗传标记.     

4对微卫星DNA标记在3个绵羊品种中多态性的研究

选用无角道塞特、萨福克与中国美利奴肉羊品种群体,耳组织提取基因组DNA,用4对微卫星引物进行PCR扩增,通过电泳分型、凝胶成像系统分析各位点等位基因及全部个体的标记基因型,计算基因频率、多态信息含量(PIC)和杂合度等,从分子水平上分析4个位点的遗传多态性.结果表明,CSSM18,OB2,MCM38,MCMA26这4个位点的等位基因数分别为14、15、13、13,多态信息含量(PIC)丰富,杂合度高,均属于高度多态性位点,用于作为与生产性能相关的遗传标记是较理想的.