纳米铜催化碳-氮偶联合成农药中间体研究

铜催化芳基卤代物与含氮化合物的偶联反应在当代有机合成中是极其重要的构建C-N键的方法。该研究通过溶剂热法制备片状、开口球及闭口球的纳米铜。对纳米铜催化C-N偶联反应体系进行优化改进,最佳反应条件为5 mol%催化剂、以氢氧化钾为碱、在二甲亚砜中反应24 h,最后在室温无配体条件下拓展了纳米铜催化C-N偶联反应的应用范围。     

农药中间体苯酚的合成研究

苯酚及其衍生物在农林医药行业有广泛的应用,苯酚的合成也是人们研究的一个热点。研究了使用苯硼酸作为原料,在铜催化的条件下,将其直接转化为苯酚的体系。此体系只需一步化学反应就可从原料中得到最终产品,符合绿色合成的观点。     

氨基酸铜螯合物的合成及其催化C-N偶联反应研究

为研究氨基酸铜螯合物直接催化C-N偶联反应的效果,设计并合成亮氨酸铜和蛋氨酸铜两个氨基酸铜螯合物.其铜含量分别为亮氨酸铜19.82%和蛋氨酸铜17.57%,与理论值吻合;XRD结果显示亮氨酸铜和蛋氨酸铜分别在2θ角为6.3°和5.6°附近出现衍射主峰,均与文献报导一致,由此确定亮氨酸铜和蛋氨酸铜的结构.将亮氨酸铜和蛋氨酸铜直接用于胺的烃基化C-N偶联反应,20 mol%亮氨酸铜催化下,碘苯与吗啉反应得到目标产物,产率64.7%,高于传统反应体系和蛋氨酸铜催化体系(21.7%).反应拓展到7种芳香烃底物,虽大多中等收率,但碘苯与正丁胺反应产率高达91.4%.进一步用于催化喹唑啉酮的多组分反应,以邻碘苯甲酰胺为原料,5 mol%蛋氨酸铜催化合成2-苯基喹唑啉酮,EtOH回流中产率达到71.2%;以邻溴苯腈为原料,10 mol%蛋氨酸铜催化,100℃DMSO/H₂O中产率达到80.5%.研究结果表明,亮氨酸铜更适合催化一步C-N偶联反应,但产率中等偏上,不甚理想;而蛋氨酸铜更适合喹唑啉酮杂环化合物一锅法合成,且具备反应条件温和、催化剂用量低和产率提高等优势.该研究工作证...     

电子垃圾回收地散养家禽（鸡）中多溴联苯醚（PBDEs）的浓度与分布模式

测定了广东清远电子垃圾回收地周围农户散养的17只公鸡和16只母鸡中17种PBDEs在肌肉及肝脏组织中的浓度与分布模式,PBDEs在公鸡肉、肝和母鸡肉、肝中的浓度范围分别为4.4～4 382.9 ng/g（脂肪归一化后浓度,后同）,3.6～7 916.5ng/g和3.2～178.6 ng/g,0.7～395.8ng/g。结果表明：母鸡肌肉、肝脏中PBDEs浓度稍低于公鸡的相应组织,但无统计意义上的显著差异;公鸡、母鸡肌肉组织中PBDEs浓度显著高于肝脏中浓度。浓度对比结果显示,研究地区鸡肉中PBDEs的浓度高于其他区域的报导值,表明电子垃圾回收活动释放的PBDEs在家禽（鸡）中得到了一定程度的积累。多溴联苯醚各同系物在肉与肝脏的分布模式基本相似,主要以高溴的BDE209、BDE207、BDE206、BDE208,以及低溴的BDE47、BDE99为主,其他成分所占比例较小。相对于鸡肝,鸡肉更容易富集低溴代的多溴联苯醚。     

多溴联苯醚的环境行为及其降解研究进展

在总结国内外学者研究的基础上,针对多溴联苯醚(PBDEs)的环境行为及降解方法进行了综述。结果表明,PBDEs在水、大气、土壤和生物体等环境中均能稳定存在,降解PBDEs的方法主要集中在生物降解和光降解2个方面,但均存在一定局限性,有关降解机理报道甚少,亟需研发新的降解PBDEs方法和探索降解机理,并就以臭氧为基础的高级氧化法降解环境中的PBDEs进行了展望。     

海水养殖贝类中多溴联苯醚的浓度特征

[目的]研究乐清湾海水养殖贝类中多溴联苯醚(PBDEs)的浓度特征.[方法]以乐清湾海域为例,研究了3个采样点(青屿、七一塘、八一塘)9个贝类样品,采用气相色谱-质谱-化学离子源检测方法对PBDEs的39种同系物在海水养殖贝类(泥蚶、蛤蜊、蛏子)的含量进行了检测.并对该海域中泥蚶和沉积物中PBDEs含量做定量分析.[结果]泥钳、蛤蜊、蛏子样品中∑PBDEs的含量分别为1 349.3～2288.9、1378.2～2927.9和1 509.8 ～3057.8 ng/kg(干重).贝类中PBDEs的浓度为1.35 ～3.06 ng/g(干重),平均值为2.01ng/g(干重),3个站位总PBDEs的浓度从高到低排列是青屿、七一塘、八一塘.该海域泥蚶和沉积物中PBDEs的含量具有很好的相关性.[结论]与国内外其他海域相比,台州沿海养殖环境沉积物中PBDEs的污染程度较轻.     

东江野生鱼中多溴联苯醚的污染特征

为了解东江多溴联苯醚（Polybrominated diphenyl ethers, PBDEs）污染的环境风险,采集东江南支流东莞河段7种野生鱼（花鲈、罗非鱼、黄唇鱼、大眼华鳊、鮻、大鳞鮻和棘头梅童鱼）并研究了其PBDEs污染特征。采用气相色谱-质谱联用仪分析10种PBDEs的结果表明,∑10PBDEs（ＢＤＥ２８,４７, ６６,１００,９９,８５,１５４,１５３,１３８,１８３）的含量范围为21~363 ng·g-1.lip（脂肪归一化浓度）。浓度最高的为杂食性的大鳞鮻,均值为96 ng·g-1.lip , 范围为56~168 ng·g-1.lip;浓度最低的为肉食性的黄唇鱼,均值为41 ng·g-1.lip,范围为25~58 ng·g-1.lip。总体来说,鱼肌肉中∑10PBDEs含量在国内处于较高水平,在国外处于中端水平。所有样品中,BDE47相对含量最高,占∑10PBDEs的比例为41%~77%。不同鱼类肌肉中∑10PBDEs、BDE47和BDE100与鱼重、鱼长和脂肪含量之间相关性不同,只有大鳞鮻与大眼华鳊肌肉中的PBDEs与鱼重、鱼长和脂肪含量之间有明显相关性。     

多溴联苯醚对大鼠肝细胞CYP1A2依赖性MROD活性的影响

采用未成熟SD大鼠肝细胞微粒体为试验材料,以2,3,7,8-四氯-二苯基-并-二哑噁英(2,3,7,8- tetrachlorobenzo-p-dioxin,TCDD)作为参照,利用甲氧基-异酚噁脱甲基酶(methoxyresorufin-O- demethylase,MROD)竞争性抑制动力学和荧光光谱法分析法,测定了5种多溴联苯(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)对7-甲氧基-异酚噁唑脱甲基反应的影响,间接研究了这些PBDEs对CYP1A2 的竞争性抑制作用。结果表明,和TCDD相比,PBDEs对MROD活性的抑制作用较弱,亦即对CYP1A2的 竞争性抑制作用较弱。     

多溴联苯醚对鲫鱼组织DNA损伤及p53蛋白表达的影响

以鲫鱼(Carassius auratus)为试验材料,研究了经不同浓度的2,2’,4,4’-四溴联苯醚(PBDE-47)和十溴联苯醚(PBDE-209)暴露后,鲫鱼体内DNA损伤产物8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)的含量及p53蛋白的水平。结果表明,采用浓度为0.10～5.00mg·L-1的PBDE-47和10.0～50.0mg·L-1的PBDE-209处理鲫鱼20d,除了0.10mg·L-1PBDE-47和10.0mg·L-1PBDE-209浓度组的8-OHdG和p53蛋白含量与对照组相比无显著差异(P>0.05),其余各浓度组的8-OHdG和p53蛋白含量均随PBDE-47和PBDE-209浓度增加而逐渐上升,呈显著的相关关系(P<0.01),且8-OHdG和p53蛋白之间也呈显著的正相关。说明PBDE-47和PBDE-209对鲫鱼组织的DNA产生了损伤,具有遗传毒性影响。     

W/O/W型党参多糖纳米乳免疫增强剂制备及性质研究

党参多糖具有增强免疫作用,将其制备成适当的剂型将有助于更好地发挥作用.为了采用两步法制备出稳定的W/O/W型党参多糖纳米乳免疫增强剂,利用伪三元相图确定第一步制备W/O型初乳的乳化剂与助乳化剂最佳体积比、乳化剂-助乳化剂(Smix)与油相最佳体积比;通过考察粒径和外观,确定第二步制备W/O/W型党参多糖纳米乳最佳乳化剂...     

多溴联苯醚在电子拆解区及周边土壤和灰尘中的分布规律和源分析

利用气质联用仪(GC-NCI-MS)对台州地区表层土壤和灰尘样品中PBDEs的含量进行检测,并分析了PBDE同系物的分布模式,比较了不同功能区域PBDEs的污染水平、分布特征及来源分析。结果显示:PBDEs在土壤和灰尘中的含量分别为227~8447 ng·g^-1(均值2090 ng·g^-1)和313~29 787 ng·g^-1(均值8723 ng·g^-1);不同功能区域土壤和灰尘样品中均显示BDE-209是最主要的同系物,且土壤中BDE-209所占的比例高于灰尘;随着与污染源的距离增加,PBDEs总含量呈逐渐下降趋势。土壤和灰尘中特定BDE含量之间无显著相关,土壤TOC与所有PBDE同系物之间极显著相关(P<0.01),表明土壤TOC对PBDEs污染物在土壤中的分布、迁移转化等有重要的影响。主成分分析和聚类分析进一步表明,十溴工业品可能是当地PBDEs污染的主要来源之一。     

农药微乳剂的研究进展

农药微乳剂是近年推出的新剂型,这种剂型因其环保、稳定、安全、高效的优点而受到学界及农业生产部门的关注。文章就农药微乳剂的发展概况、特点、配方组成等方面进行了阐述。     

W/O微乳液体系中SA和MS清除·O_2~-的研究

以水溶液体系作为对照,利用分光光度法研究了W/O型微乳液体系中水杨酸（SA）和水杨酸甲酯（MS）清除超氧阴离子自由基（·O2-）的性能.结果发现,在水浴时间为20min、pH值为8.20和邻苯三酚加入量适宜的情况下,W/O微乳液体系中SA、MS对·O2-的清除率分别可达72.92%、81.47%.微小的pH值变化会引起邻苯三酚自氧化速率的显著变化,电解质溶液对其也有明显的影响,但对SA、MS清除·O2-的能力影响不大.