一种三氮唑类杀菌剂中杂质的检测及结构鉴定

[目的]对一种三氮唑类杀菌剂中的杂质进行分离及结构鉴定。[方法]采用RP-HPLC法对该三氮唑类杀菌剂进行成分分析并用硅胶柱色谱法对主要杂质进行分离,根据质谱、核磁共振和红外谱数据进行结构鉴定。[结果和结论]该三氮唑杀菌剂中含有2-(2,4-二氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)-2-丙醇,1-[2-(2,4-二氟苯基)烯丙基]-1H-1,2,4-三氮唑,2-(2,4-二氟苯基)-1-(4H-1,2,4-三氮唑-4-基)-3-三甲基硅烷基-2-丙醇,2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-2-丙醇。     

2-(4-氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇的合成研究

唑醇类杀菌剂对植物的常见致病菌如鞭毛菌、担子菌、半知菌等均有很好的预防和治疗作用,在农药领域应用十分广泛。以对氯苯丙酮为原料,经Corey-Chaykovsky环氧化,再与1H-1,2,4-三氮唑缩合,合成了唑醇化合物2-(4-氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇。探讨了环氧化反应的关键因素,收率可达97.9%。对缩合反应条件进行了正交优化：以碳酸氢钠为碱催化剂,环氧化物、1H-1,2,4-三氮唑、碳酸氢钠的摩尔比为1.0∶1.5∶2.1,反应温度130℃,反应5 h,缩合收率可稳定在82.0%以上。     

苯甲酰化对橡胶木尺寸稳定性的影响

以乙酰化橡胶木为参照,苯甲酰化改性橡胶木,分析苯甲酸酐乙醇反应液配比、酰化温度、酰化时间对橡胶木尺寸稳定性的影响。结果表明:反应液配比为1∶6、120℃酰化3 h,改性橡胶木的增重率为8.12%,抗体积膨胀率最大为94%,吸水率比素材降低10%,接触角增至70.69°,其改性结果均优于乙酰化改性材。红外光谱结果表明橡胶木被苯甲酰化,但酰化程度低于乙酰化;扫描电镜结果显示苯甲酸酐沉积填充胞间孔道,降低孔隙率。因此,苯甲酰化比乙酰化更能有效改善橡胶木的尺寸稳定性。     

氯氟醚菌唑光解特性研究

为明确氯氟醚菌唑的光降解规律,本文建立了氯氟醚菌唑在水溶液和土壤中的液相色谱残留检测方法,系统地研究了氯氟醚菌唑在液相、玻片表面和土壤表面的光化学降解及影响因素,并鉴定了其在乙腈中的光解产物。结果表明:氯氟醚菌唑的光解速率随着其初始浓度的增大而减慢;氯氟醚菌唑在中性与碱性条件下的光解速率均较快且差异较小,在酸性条件下降解最慢,半衰期是中性条件下的32倍。吡唑醚菌酯可抑制氯氟醚菌唑的光解,当吡唑醚菌酯与氯氟醚菌唑比例为2∶1时,抑制作用最显著,其半衰期是未加吡唑醚菌酯的2倍;Fe³⁺和Fe²⁺对氯氟醚菌唑的光解均表现为抑制作用,且Fe³⁺对氯氟醚菌唑光解的抑制作用更为显著;氯氟醚菌唑在有机溶剂中的光解速率大小依次为乙腈>甲醇>乙酸乙酯>正己烷;氯氟醚菌唑在乙腈中的主要光解产物为4-[2-羟基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-基]-5-(三氟甲基)苯-1,2-酚、2-[4-苯氧基-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇和M750F005。研究表明,氯氟醚菌唑在...     

新型植物生长调节剂特效唑

继1984年成功地合成了植物生长调节剂高效唑(BA-984)之后,我们农业应用化学研究所又于1986年6月研究合成了新型植物生长调节剂特效唑。特效唑的化学名称为1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇。化学结构式为:     

2-甲氧亚氨基-2-(5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯的合成及抑菌活性测试

【目的】寻找新型高效的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂。【方法】首先合成了2-甲氧亚氨基-2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯,然后对其5位氨基进行酰化反应合成了8种新化合物(a~h),并采用显微熔点测定仪、红外光谱仪(IR)、质谱仪(ESI-MS)和核磁共振仪(1H-NMR)对化合物的结构进行了表征,最后以噻菌灵和嘧菌酯为阳性对照,采用生长速率法测定了化合物a~h对烟草赤星病菌、马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、棉花枯萎病菌、苹果炭疽病菌和小麦赤霉病菌的抑菌活性。【结果】合成了8种2-甲氧亚氨基-2-(5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯新化合物,其结构经IR、ESI-MS1、H-NMR得到了确证。抑菌活性试验结果表明,8种新化合物对6种植物病原菌的抑菌活性均低于阳性对照,化合物f、g对6种植物病原菌有相对较高的抑菌活性。【结论】所合成的含5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑环的甲氧基丙烯酸酯类化合物对植物真菌的抑菌活性不够理想,有待进一步衍生筛选。     

粉锈宁防治小麦白粉病的优异性

粉锈宁,化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1-氢-1,2,4-三氮唑-1-基)2-丁酮,国外商品名Bayleton(Triadimefon)或Meb 6447,BAS 31702F,国内又名三唑酮(上海)、百菌灵(东北)、百菌酮.据报道,粉锈宁具有抗菌谱较广、毒性极低(LD_(50)=1000～1500mg/kg)和高效双流向内吸传导等优异特性.为了验证其对小麦白粉病的防治实效,开辟杀菌剂防治新途径,我们于1981～1982年进行了试验.     

标记15N-(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-戊-3-醇的新合成方法

(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇(Pachlobutrazole,PP333)(Ⅰ)是一种新型高效广谱植物生长调节剂,可应用于多种植物,例如果树的矮化,水稻的抗倒伏和菊花等花卉的矮化整形等。为研究药物(Ⅰ)在植物中的吸收和运转,我们曾用标记~(15)N-尿素合成了标记~(15)N-1,2,4-三唑,然后再以此原料分三步合成标记~(15)N-(Ⅰ)。合成样品经我校园艺系以鸭梨幼苗为材料做示踪试验,获得满意的结果。为改进标记~(15)N-(Ⅰ)的合成技术,我们选用另一路线成功地合成了标记~(15)N-(Ⅰ)。     

N-酰基-N-(2,3,4-三氟苯胺基)丙酸酯的合成和杀菌活性研究

采用重氮化和卤素交换法制备了2，3，4-三氟苯胺，然后与α-溴丙酸酯反应合成N-(2，3，4-三氟苯胺基)丙酸酯，再与7种不同的酰氯缩合制备N-酰基-N-(2，3，4-三氟苯胺基)丙酸酯。其生物活性试验表明，N-酰基-N-(2，3，4-三氟苯胺基)丙酸酯对小麦纹枯病和瓜类灰霉病有良好的抑制作用。     

病毒唑光敏探针的光性质

设计和合成了病毒唑的光探针:5-叠氮基-1-1-(β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-3-酰胺(1)和3-叠氨-1-(β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-5-酰胺(2),并以光探针1的前体化合物5-叠氮基-1-(2,3,5-三乙酰基-β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-3-酰甲酯(3)为模型化合物,初步研究了叠氮基-1,2,4-三唑的光化学性质。结果表明:在不同溶剂(环戊烷和甲醇)中,化合物3在光辐射下得到不同光化学产物,其光化学反应速度快,主要产物明显,且对碳-氢键的插入能力要比插入氧-氢键的强。     

昆虫神经活性物质章鱼胺受体激动剂的设计、合成及其构效关系研究

以章鱼胺能系统为靶标,设计并合成了72个取代苄基亚胺基-2-(口恶)唑烷和取代苯胺基2-(口恶)唑啉化合物。测定了目标化合物对美州大蠊神经索腺苷酸环化酶的活化作用。结果发现配体取代基的变化可引起对章鱼胺受体活性的较大幅度改变。邻氯苄基亚胺基-4-苯基-2-(口恶)唑啉显示与 OA 受体的较高亲和力(V_(max)=33.39,Km=0.33μmol·L~(-1)。应用 Hansch-Fujita 方法、RSA、MFA、药效团分析和分子模型技术等计算机辅助设计方法对它们的结构活性关系进行剖析并建立了一些可信度高的模型。     

硫酸盐对三氮唑核苷酸抑制番茄病毒病效果的影响

以人工接种TMV的盆栽番茄苗为受试寄主,测定添加硫酸盐对三氮唑核苷酸抑制番茄病毒病效果的影响.结果表明,5种硫酸盐对三氮唑核苷酸抑制TMV均有增效作用,其中以同时添加硫酸铜和硫酸锌[m(三氮唑核苷酸)∶m(硫酸铜)∶m(硫酸锌)=1∶10∶15]的增效作用最为显著,其毒力指数为176.根据三氮唑核苷酸和添加硫酸盐的混合物抑制番茄病毒病的测定结果,用"时间-剂量-抑制率"模型比较分析了添加硫酸盐对三氮唑核苷酸抑制病毒病的时间效应和剂量效应,结果表明,硫酸盐对三氮唑核苷酸抑制番茄病毒病的增效作用主要表现在有效时段的中、后期.     

树脂浓度对改性橡胶木尺寸稳定性和硬度的影响

为改善橡胶木的尺寸稳定性和硬度,采用自制低分子量脲醛树脂,真空加压浸注橡胶木,分析树脂浓度对改性橡胶木尺寸稳定性和硬度的影响。结果表明,处理材尺寸稳定性随着树脂处理浓度增大而明显改善,与未处理材对比,当树脂浓度分别为10%、20%、30%和40%时,处理试材含水率分别降低了22.3%、24.1%、27.7%和33.9%(温度20℃,湿度65%),体积干缩率分别降低了33.3%、33.3%、35.1%和35.1%,抗干缩率分别改善了29.7%、33.2%、36.9%和34.4%;同样浸注工艺条件下,当树脂浓度为10%、20%、30%时,处理材宽度耐热尺寸稳定性(收缩率)分别降低了51.3%、62.0%和65.3%,耐湿尺寸稳定性(膨胀率)分别降低了27.5%、50.0%和58.8%;处理材表面硬度随着树脂浓度增大而明显提高,与未处理材对比,弦面硬度分别提高了14.7%、39.5%、64.6%和51.5%,径面硬度分别提高了10.8%、36.4%、68.2%和91.8%,端面硬度分别提高了22.4%、50.0%、71.9%和80.6%。     

聚乙二醇联合热改性对橡胶木性能的影响

利用聚乙二醇联合热处理改性橡胶木,选用分子质量800、1000、1500、2000、4000质量分数为20％的聚乙二醇溶液,在真空度为0.09 MPa,浸渍橡胶木2 h,热处理温度200℃,保温时间2 h.对未处理材、热处理材、不同分子质量的聚乙二醇-热处理材的力学性能、尺寸稳定性、涂饰性能、结晶度和官能团等进行对比分析.结果表明:木材经过200℃热处理后,木材的抗弯强度下降了43.71％,木材干缩率和湿胀率下降显著.与热处理材相比,不同分子质量的聚乙二醇-热处理材的抗弯强度提高了10.59％～23.16％,木材颜色随聚乙二醇分子质量的增大而变深,尺寸稳定性有了进一步提高.此外,经过聚乙二醇预处理后,在热处理材表面的丙烯酸树脂的水性、油性涂料干燥速率加快,与热处理材相比,漆膜附着率提高.     

生活饮用水中甲醛测定方法研究

采用标准检验方法4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)分光光度法测定生活饮用水中甲醛的含量,针对检测方法中空白值较大、不利于低浓度值检测的问题,进行降低空白值的试验,提出了解决对策。     

蔬菜水果中苯醚甲环唑的检测方法

<正>苯醚甲环唑(Difenoconazole),化学名为顺,反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二恶戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚;结构如图1所示。属于三唑类内吸性杀菌剂,主要抑制麦角甾醇的生物合成,破坏细胞膜的结构与功能。多用于防治豆类、小麦、马铃薯、瓜果类、果树等作物的真菌病害。本文建立了一种采用普通GCECD测定蔬菜中苯醚甲环唑残留的方法,以期快速、准确地检测蔬菜中苯醚甲环唑残留。此方法简便易行,能满足实验室批量检测。     

木麻黄水浸液对青皮种子的化感效应

采用GC-MS技术,比较木麻黄根、根际土壤和凋落物3种浸提液的成分差异和含量差异,并研究了3种浸提液对青皮种子萌发的化感作用。结果表明:(1)浸提液处理延迟并抑制了青皮种子的萌发,降低了种子的发芽能力以及发芽速度,并且土壤浸提液处理的抑制程度最大,其次分别是凋落物浸提液和根浸提液。(2)3种浸提液中都含有的成分为1,2-二氢-3-巯基-3H-1,2,4-三唑,根际土壤浸提液中含量最高(70.41%),根系浸提液次之(21.79%),凋落物浸提液中含量最低(18.78%)。3,6-二甲基-1,2,4,5-四嗪、1,2,4-三硫环戊烷(1,2,4-Trithiolane)在根系及凋落物中均有分布。     

Atrazine与Simazine除莠的研究

研究目的近年来,新研究出的大量除莠剂中,三氮苯衍生物(Triazine)特别引人注目。前人证明[13、17],其中最出类拔萃的是Atrazine(2-氯-4-异丙胺基-6-乙胺基一对-三氮苯)与Simazine(2-氯-4,6-双-乙胺基一对-三氮苯)。因而,关于Atrazine与Simazine这两种除莠剂,特别是Simazine国外已进行了大量的研究,诸     

N-（1,2,4-三氮唑-4-基）-N＆#39;-芳甲酰基硫脲的合成及生物活性研究

利用水合肼与甲酸反应得到4-氨基-1,2,4-三氮唑中间体;芳甲酸酰氯化后,以无水乙腈作溶剂,与硫氰酸钾反应得到另一中间体取代苯甲酰基异硫氰酸酯.最后将2中间体混合反应,设计合成了7个未见文献报道的芳甲酰基硫脲类化合物,所有化合物的结构经IR和1HNMR确证.初步的生物活性测定表明,部分目标化合物具有较好的除草活性.     

植物生长调节剂CGR3-1对绿豆光合生理、产量以及脂肪酸组成的影响

为明确新型植物生长调节剂CGR_(3-1)对绿豆生长的影响,以绿豆品种绿丰2号和绿丰5号为材料,对比研究了三节期(V3)和始花期(R1)喷施100 mg/L植物生长调节剂CGR_(3-1)[1-(3,3-二甲基-2-氧代丁基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸]对绿豆叶片光合气体交换参数、碳同化产物、产量及籽粒脂肪酸组成的影响。结果表明,V3期喷施CGR_(3-1)对鼓粒盛期绿豆叶片光合气体交换参数无明显影响,R1期喷施则使鼓粒盛期绿丰2号叶片净光合速率较蒸馏水处理(CK)显著降低27.10%。光合碳同化产物结果表明,V3期喷施CGR_(3-1)使绿丰2号始花期叶片蔗糖、淀粉含量分别较CK显著增加54.68%、62.10%,使绿丰5号鼓粒盛期叶片蔗糖含量显著降低,淀粉含量极显著提高;R1期喷施CGR_(3-1)对鼓粒盛期绿豆叶片蔗糖含量无显著影响,但使绿丰2号和绿丰5号叶片淀粉含量分别较CK极显著降低22.00%和15.53%。V3期喷施CGR_(3-1)降低籽粒百粒质量,而R1期喷施则增加百粒质量。V3期喷施CGR_(3-1)提高了绿豆单株荚数、单株粒数,从而提高绿豆产量。喷施CGR_(3-1)改变了绿豆籽粒的脂肪酸组成,V3期喷施CGR_(3-1)有利于亚油酸含量的提高。整体而言,V3期喷施植物生长调节剂CGR_(3-1)可有效提高绿豆单株产量,改善品质。