杂环化合物的电化学聚合及膜的pH响应

本文研究具有类似萘环结构的杂环化合物的电化学聚合特性。对修饰介质进行了优化，以铂丝为基体制得的聚合膜修饰电极对试液ｐＨ值有较好的电位响应。电极可用于实际样品中ｐＨ值的测定。     

氨基取代四苯基卟啉衍生物的结构剖析

用 HMO 方法计算了5个氨基取代四苯基卟啉的能级、净电荷、自由价和共振能,讨论了这些参数之间的线性关系,并预测了这类大环化合物的酸碱性。     

钼—氟—对二甲氨基苯基荧光酮显色体系的研究

本文较详细研究了在表面活性剂ＣＴＭＡＢ的存在下，Ｍ０（Ⅵ）—Ｆ－—对二甲氨基苯基荧光酮显色体系水相光度法测定微量钼的新方法。缔合物的最大吸收峰在５５８ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为４．４３×１０４Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）。钼含量分别在０～１０μｇ／２５ｍｌ和１５～４０μｇ／２５ｍｌ范围内遵守比耳定律。试验了２０种离子的干扰情况。应用该体系测定了土壤中的含钼量，获得较满意的结果。     

电化学法测定废水中对苯二酚的研究

[目的]研究循环伏安法制备的聚对氨基苯磺酸修饰电极测定废水中对苯二酚含量的效果。[方法]利用循环伏安法制备聚对氨基苯磺酸修饰电极,研究其对对苯二酚的电催化作用,并探索其催化机理。[结果]对氨基苯磺酸修饰电极对对苯二酚有明显的电催化作用,将该电极用于对苯二酚的定量测定,发现其氧化峰电流与对苯二酚的浓度在1．0×10^-6～8．0×10^-5mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0．9894,检测限为5．0×10^-7mol／L。其最佳测量条件：采用pH值5．59的磷酸缓冲溶液为支持电解质,电压范围为-0．1—0．3V。该修饰电极可将邻苯二酚和对苯二酚很好地分开。[结论]建立了一种电化学法测定废水中对苯二酚的方法,该方法简便、快捷、准确、灵敏度高。     

Pt／n—GaAs内场致发射电极的电化学特性研究

利用化学镀方法制备Ｐｔ／ｎ－ＧａＡｓ肖特基势垒内场致发射电极，并研究了氢在碱溶液中这种电极上的电化学行为，实验结果表明，这种电极由于内场电子参加了电极反应，该电极能在水的理论分解电压为１．２３Ｖ以下时分解水，并在相同的电极电热下比光亮铂电极有更大的电流。     

纳米金/丝素复合膜修饰电极的制备及对细胞色素c的直接电化学研究

本文研究了纳米金/丝素复合材料修饰电极的制备方法及其对生物大分子细胞色素c(Cyt c)的电催化行为.在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,Cyt c在该修饰电极表面上有一对准可逆氧化还原峰,为Cyt c血红素辅基Fe(III)/Fe(II)电对的特征峰.实验考察了酸度和扫描速率对电流响应的影响,结果表明,纳米金/丝素复合膜促进了Cyt c的直接电子转移过程.     

α,β,γ,δ-四(对磺苯基)卟啉与细胞型朊蛋白的体外作用研究

以TPPS_4(α,β,γ,δ-tetrakis(4-sulfophenyl)porphine)作为四吡略类化合物的代表,通过共振光散射和紫外-可见光吸收表征了TPPS_4与细胞型朊蛋白在体外的相互作用.结果表明朊蛋白可诱导TPPS_4发生J-型聚集,而形成的聚集体与朊蛋白结合可抑制细胞型朊蛋白(PrP~c)向致病型朊蛋白(PrP~(Sc))转变,表明TPPS_4等四吡略类化合物对朊病毒病的治疗具有潜在的药用价值.

Abstract：

Considering α,β,γ,δ-tetrakis (4-sulfophenyl) porphine (TPPS_4) as a representative of tetrapyr-role compounds, we studied the interaction between cellular prion protein and TPPS_4 in vitro with UV/Vis absorbance and resonance light scattering technique.The results showed that prion protein induced the J-aggregation of TPPS_4, and the J-aggregation species inhibited PrP~(Sc) formation from PrP~c, suggesting that tetrapyrrole compounds may become a potential therapeutic drug for prion diseases.     

新型钴配合物为中性载体的水杨酸根电极研究

研究了基于水杨醛缩邻氨基苯酚合钴(Ⅱ)金属配合物[Co(Ⅱ)-SAAP]为中性载体的PVC膜阴离子电极.该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal-＞ClO4-＞SCN-＞I-＞NO2-＞NO3-＞Br-＞Cl-＞SO32-＞SO42-.在pH为5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-54.3 mV/dec(20℃),检出下限为5.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点.将电极用于药品分析,其结果令人满意.     

新型钴配合物为中性载体的水杨酸根电极研究

研究了基于水杨醛缩邻氨基苯酚合钴(Ⅱ)金属配合物[Co(Ⅱ)-SAAP]为中性载体的PVC膜阴离子电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofm e ister选择性行为,其选择性次序为Sal->C lO4->SCN->I->NO2->NO3->B r->C l->SO32->SO42-。在pH为5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.0×10-6~1.0×10-1mol/L,斜率为-54.3 mV/dec(20℃),检出下限为5.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析,其结果令人满意。     

聚对氯苯胺修饰电极的制作及应用研究

通过对聚对氯苯胺膜修饰电极的制作和实验特性的研究,发现聚对氯苯胺膜表面均匀、光滑、牢固,在pH3～11范围内均有响应,测定的重现性好。电极使用长久且稳定性高。该电极和参比电极可直接插入家兔等活体内测定血乳酸的变化情况,对生命科学的活体检测和诊断有其实用意义。     

聚合物复合修饰电极的电化学行为研究

制备了由阳离子交换聚合物AQ和阴离子聚合物PVP组成的复合修饰电极。考察了该电极在pH为1时0.05mol.L-1H2SO4底液和含亚硝酸根H2SO4底液中的电化学行为。结果显示该电极对亚硝酸根具有明显电催化作用。     

聚L-半胱氨酸/DNA-HRP混合自组装膜修饰的过氧化氢传感器的研究

采用循环伏安法在铂电极表面聚合L-半胱氨酸制得修饰电极,再利用DNA与蛋白质的特异性结合,将小牛胸腺DNA与辣根过氧化物酶依次滴加到聚L-Cys／Pt电极表面,制备得到DNA-HRP／L-Cys／pt电极,实验证实该电极对过氧化氢具有响应快、灵敏度高、线性范围宽、稳定性好的性能,且具有良好的选择性,线性范围为1.2×10^-6～9．0×10^-3mol·L^-1,检出限：8．0×10^-7mol·L^-1.     

完全生物降解高分子薄膜PHBV在土壤和水介质中的降解过程研究

采用土壤掩埋试验,研究了生物降解高分子PHBV(生物代谢合成的3-羟基丁酸酯和3-羟基戊酸酯的无规共聚物)薄膜在环境中的降解行为及其影响因素。研究表明,PHBV薄膜在土壤中的降解率要高于在水体中的降解率。PHBV薄膜在江西红壤中降解最快,60d时其失重率达80%,其次为吉林黑土、北京菜园土和垃圾土。PHBV薄膜在垃圾渗滤液中的失重率要大于农田水和自来水。影响PHBV薄膜在环境介质中降解的主要因素为微生物的数量和土壤特性。PHBV薄膜在水相中的降解行为包括微生物降解和水解反应,好氧菌和厌氧菌均能促进薄膜的降解。     

芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定

[目的]研究了芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定方法。[方法]通过简单方法制备了有序介孔碳修饰热解石墨电极,利用循环伏安法和差分脉冲法研究芦丁在该修饰电极上的电化学行为,并用差分脉冲伏安法对芦丁进行测定。[结果]差分脉冲法测定芦丁,其氧化峰电流与浓度在2×10-8～1×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限可达7×10-9mol/L。[结论]该电极容易再生且稳定性较好,有望成为一种高灵敏度的芦丁电化学传感器。     

萘衍生物的聚合膜结构及膜的pH响应

以电化学方法得到一系列的萘衍生物聚合膜。通过Ｘ－光电子能谱，反射红外光谱方法研究了聚（１－萘胺）的聚合形式。采用量子化学计算得到本文所研究的萘衍生物的电荷密度、分子总能量等电子结构参数。发现这些聚合物ｐＨ响应与其电子结构参数有一定的关系。     

四(4-三甲胺苯)卟啉抗原抗体的制备与抗体效价的测定

利用邻硝基苯甲醛和吡咯合成Ｈ２Ｔｎｏ２ＰＰ，再还原成Ｈ２ＴａｍＰＰ，最后合成四（α，α，α，α－Ｏ－三甲胺苯）卟啉。用它免疫ＢＡＬＢ／Ｃ小鼠，酶联免疫吸附法测定抗体效价达６４０。表明该半抗原加载体，可以诱导抗体产生。     

微量元素钴与地方性羊慢性消瘦症的相关关系研究

用火焰原子吸收分光光度法测定了慢性消瘦症羊与对照羊(各12只),以及来自陕北的慢性消瘦症发生率不同的三个羊场羊被毛中微量元素钴的含量。结果表明慢性消瘦症羊被毛中微量元素钴含量显著低于对照羊(P＜0.05);三个羊场羊被毛中微量元素钴含量差异极显著(P＜0.01),被毛中钴含量与三个羊场中慢性消瘦症发生率呈强的负相关(r=-0.9341)。试验结果表明,微量元素钴缺乏增加了羊发生慢性消瘦症的机率。     

BrB—TAQ与钴显色反应的研究及其应用

新显色剂Br-BTAQ在吐温-80存在下,pH=3.4的缓冲介质内,与钴能形成紫红色的配合物,组成比1:4.其最大吸收在550nm处,摩尔吸光系数为7.2×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),钴量在0-8微克/25毫升范围内服从比尔定律.应用本法测定茶叶,维生素B_(12)和水样中的钴,结果满意.