氨唑草酮的水解、挥发及其在水-沉积物系统中的降解特性

为评价氨唑草酮的环境安全性,参照国家标准GB/T 31270-2014的要求,采用室内模拟法研究了氨唑草酮在不同温度和不同pH值缓冲溶液中的水解特性、在不同环境介质中的挥发特性,以及在2种水-沉积物系统中的降解特性。结果表明:氨唑草酮在25 ℃时,在pH值为4或7的缓冲液中水解半衰期均长于365 d,在pH值为9的缓冲液中水解半衰期为90.0 d,属于难水解至中等水解农药。在20~25 ℃、气体流速500 mL·min^-1的条件下,氨唑草酮在空气、水和土壤中的挥发率均小于1%,属于难挥发农药。氨唑草酮在湖泊(杭州西湖)水-沉积物系统和河流(京杭大运河)水-沉积物系统中的降解符合一级动力学方程,好氧降解半衰期分别为408 d和630 d,厌氧降解半衰期分别为248 d和990 d,在水-沉积物系统中属于难降解农药。     

唑虫酰胺的水中光解特性

试验以氙灯为人工光源,光照度为3832~3907勒克斯,紫外强度为31.3~32.9微瓦/平方厘米,温度25±2℃下对唑虫酰胺进行了水中光解试验。试验测得唑虫酰胺在水中的光解半衰期为18.1小时,依照农业部《化学农药环境安全评价试验准则》(2010)中对农药光解特性等级划分标准的规定,唑虫酰胺在水中的光解特性等级为"Ⅳ级(较难光解)"。     

草铵膦在水中的降解特性及对水生生物的毒性

为评价除草剂草铵膦在水中的化学行为特征及其对水生生物的毒性,采用UPLC-MS/MS等手段,研究了草铵膦在不同pH值、不同温度条件下的水解特性和不同光强、不同波长下的光解特性,以及对水生生物的急性毒性。结果表明,草铵膦在pH 5.0,6.9,9.3缓冲溶液中的半衰期分别为433,693,533 d,在弱酸和弱碱条件下均能稳定存在。温度对草铵膦的水解影响显著,温度升高,水解速率加快。草铵膦在4 500 lx和8 300 lx氙灯下的半衰期分别为1 155和866 h;360和254 nm波长紫外光光照处理下的半衰期分别为462和40 h,光强和波长对草铵膦的水中光解影响明显;草铵膦对小球藻 (Chlorella vulgarrs)、大型溞 (Daphnia magna)和斑马鱼 (Brachydonio rerio)的EC50/LC50均大于100 mg/L,均为低毒。     

噻吩磺隆的水解、光解行为分析

采用室内模拟试验研究了噻吩磺隆水解及光解行为,以期为环境和生态安全性评价提供科学依据。土壤样品经乙腈提取,水样经二氯甲烷提取,高效液相色谱仪(DAD检测器)检测。结果表明,噻吩磺隆在不同p H缓冲溶液中水解速率大小依次为p H 4.0、p H 9.0、p H 7.0,在25℃、p H 7.0时,其半衰期最长,达2 310.49 h(96.27 d);噻吩磺隆在纯水中的光解半衰期为2.30 h,土表光解试验在7 d内,光照下光解速率与黑暗状态下无显著差异。温度和p H对噻吩磺隆的水解有显著影响。根据《化学农药环境安全评价试验准则》划分标准,噻吩磺隆水解特性属易水解和较难水解,水中和土表光解特性属易光解和难光解。     

2，4-D丁酯的水解与光解特性研究

通过室内模拟试验,研究2,4-D丁酯在不同pH值和温度下的水解动态和在有机溶剂中的光解特性.结果表明,2,4-D丁酯的水解与光解均符合一级动力学方程.在pH 7以下的缓冲溶液中,2,4-D丁酯的水解反应十分缓慢,但在碱性溶液中其水解速率加快.25℃下2,4-D丁酯在pH 5、7和9的缓冲溶液中的水解半衰期分别为23.5、5.8 d和10.7 min.2,4-D丁酯的水解速率随温度升高而增加,在温度为15、25℃和35℃的pH 7缓冲溶液中的水解半衰期分别为21.5、5.8、3.9 d,平均温度效应系数为2.57.2,4-D丁酯水解反应的活化能与温度之间无明显相关性,而活化熵与温度呈显著相关性.2,4-D丁酯的水解主要由活化熵所驱动.采用GC-MS技术对2,4-D丁酯水解产物进行鉴定,确定水解产物主要是2,4-二氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯酚.2,4-D丁酯在正己烷中光解速率比在甲醇中快,在丙酮中几乎不发生光解,其光解速率随浓度的升高而减慢.     

异恶唑草酮在环境介质中的挥发、土壤吸附和水-沉积物系统降解特性

为评价异恶唑草酮的环境安全性,采用室内模拟试验方法,研究了异恶唑草酮在不同环境介质(空气、水和土壤表面)的挥发特性,在不同质地土壤(潮土、水稻土、黑土和红壤土)的吸附特性,和2种水-沉积物系统中的降解特性。结果表明:异恶唑草酮在潮土、水稻土、黑土和红壤土中的吸附均符合弗罗因德利希(Freundlich)方程,吸附常数值分别为0.640 6、1.376 2、0.816 9和1.289 5,在土壤中属于难吸附农药。异恶唑草酮在湖泊(杭州西湖)水-沉积物系统和河流(杭州运河)水-沉积物系统中的好氧降解和厌氧降解均符合一级动力学方程,好氧降解半衰期分别为73.7 h和75.3 h,厌氧降解半衰期分别为42.3 h和43.0 h,在水-沉积物系统中属于易降解农药。在20~25 ℃、气体流速为500 mL·min^-1的条件下,异恶唑草酮在空气、水和土壤表面的挥发率均小于1%,属于难挥发性农药。试验结果表明,异恶唑草酮在空气、水和土壤表面难挥发,在土壤中难吸附,在水-沉积物系统中降解快,环境风险较小。     

2,4-D的水解、光解及在土壤中的降解特性研究

[目的]研究2,4-D在环境中的降解特性。[方法]采用室内模拟试验方法,测定2,4-D在水体中光解、水解及其在3种土壤中的降解特性,并对其降解特性进行评价。[结果]在常温（25℃）下,2,4-D在pH 5和9时的水解半衰期分别为117.5和79.7 d,较易水解;在pH 7时的水解半衰期为138.6 d,具有中等程度的水解特性。在人工光源氙灯条件下,其光解半衰期仅为4.63 h,较易光解。常温（25℃）下,2,4-D在江西红壤和东北黑土中的降解半衰期分别为86.6和53.3 d,易于土壤降解;而在太湖水稻土中的降解半衰期为20.2 d,易于土壤快速降解。[结论]2,4-D在环境中具有一定的稳定性,对水体和土壤环境存在一定的风险,应严格掌握其使用量和使用时期,加强对2,4-D在环境中的跟踪监测。     

烯效唑的光解、水解及在土壤中的降解特性研究

为研究烯效唑在在环境中的降解特性,采用室内模拟试验方法,测定了烯效唑在水体中光解、水解及其在3种不同类型土壤中的降解特性,并对其降解特性进行了评价.结果表明,常温(25℃)下,烯效唑在pH值分别为5.0、7.0和9.0 3种缓冲溶液中的210d内未发生显著的水解作用,其水解半衰期均大于1 a,属难水解性化合物;在人工光源氙灯条件下,该农药的光解半衰期仅为2.07 h,这说明烯效唑较易光解;烯效唑在江西红壤、河南二合土与东北黑土中的降解较慢,降解半衰期均大于3个月.烯效唑在土壤中较难降解.综上所述,烯效唑在环境中具有较强的稳定性,尤其在避光条件难以降解.因此应严格掌握其使用量和使用时期:同时建议加强对烯效唑残留的跟踪监测.     

甲基叔丁基醚在地表水中的水解行为及消失动态的研究

以地表水为研究对象,对甲基叔丁基醚(MTSE)在水中的消失动态、水解行为及影响因素进行了研究.水解作用研究结果表明:MTBE水解速率受温度和pH的影响.在pH分别为3.29,7.24,9.15的3种缓冲溶液中,25℃时的水解半衰期分别为69.59,81.26,165.8 d;15℃时的水解半衰期分别为107.5,114.6,183.4 d.在相同温度条件下,MTBE在酸性溶液中的水解速率比在中性和碱性溶液中更快.在pH分别为3.29,7.24,9.15的溶液中,水解过程的活化能Ea分别为76.2,74.1,72.0 kJ/mol,说明在不同pH条件下,MTBE的水解反应历程是相同的.模拟水体试验结果表明:MTBE在水中消失动态符合一级反应动力学模式,在室内培养条件下的消失半衰期为25.1～86.5 d,预示了MTBE在环境中的稳定性.     

氰霜唑的光降解研究

采用高效液相色谱法研究了10%氰霜唑悬浮剂在自然光照和黑暗条件下,在水溶液中和黄瓜植株叶片上的消解动态.结果表明,在自然光照下氰霜唑在黄瓜植株叶片上消解的半衰期为63.6 h,而黑暗处理下消解不明显.在室内试验条件下,研究了不同pH值、温度、光源和光强等因子对氰霜唑光降解的影响:在pH值分别为4.96、7.02、9.56缓冲溶液中,其半衰期分别为167.7、102.4和64.0 min,光解速率随着pH值升高而加快;在pH值为4.96的缓冲溶液中,在15℃、25℃和35℃时,其光解半衰期为368.7、167.7和112.5min.在3 700、7 600和12 300Ix的模拟自然光(氙灯)光强下,其半衰期分别为962.7、167.7和120.1 min,说明氰霜唑的降解速率与光强和温度呈正相关关系.氰霜唑在pH值为4.96的缓冲溶液在紫外光(254nm)下的半衰期为53.5 min.     

4种农药的光解动力学研究

以氙灯与太阳光为光源,测定了环戊烯丙菊酯、甲基毒死蜱、三唑磷和γ-六六六4种农药在水中的光解特性.结果表明,4种农药的光解规律均符合一级动力学方程,光解半衰期分别为:0.85、3.39、6.56、15.68 h(氙灯)与1.51 h、9.90 h,9.90d、13.86 d(太阳光),光解速率大小依次为:环戊烯丙菊酯>甲基毒死蜱>三唑磷>γ-六六六.其中,环戊烯丙菊酯最易光解,其在氙灯下的光解速率约为太阳光下的2倍;甲基毒死蜱与三唑磷次之,氙灯与太阳光下的光解速率比分别为3和36;γ-六六六最难光解,氙灯下的光解速率约为太阳光下的20倍.不同农药对不同光源的敏感性不同,农药在氙灯下的光解特性可基本反映其在太阳光下的光解性,但不同农药在两种光源下的光解速率的相关性不显著.     

双氟磺草胺在土壤环境中的归趋特征

为预测和评价双氟磺草胺对水资源及土壤环境的潜在风险提供依据,采用室内模拟试验方法,研究双氟磺草胺在不同土壤(黑土、红壤和水稻土)环境中的降解、吸附、淋溶以及在土壤表面的挥发性和光解性等归趋特征。结果表明:双氟磺草胺在吉林黑土、云南红壤与贵州水稻土中的降解符合一级动力学方程,其在3种土壤中的降解半衰期分别为12.8d、15.0d和12.6d,属于易降解农药;双氟磺草胺在3种土壤中的吸附符合Freundlich方程,Kd值(吸附常数)分别为1.83、1.14和0.537,3种土壤中均难吸附。经土壤薄层层析试验,当溶剂展开18cm时,双氟磺草胺在吉林黑土、云南红壤与贵州水稻土中主要分布在12~18cm、9~18cm和9~18cm土层中,其Rf值(比移值)均为0.917,极易移动。双氟磺草胺在土壤表面光解遵循一级动力学方程,Ct=4.355 8e-0.002 t,光解半衰期为346.5h,属于难光解农药。在(25±2)℃,气体流速为500mL/min的条件下,双氟磺草胺在土壤表面的挥发速率小于0.04%,属于难挥发农药。双氟磺草胺在土壤中难挥发、难光解、难吸附、易移动,但其在土壤中降解较快,对土壤环境的风险性小。     

毒死蜱在环境中的降解研究

按照<化学农药环境安全评价试验准则>的规定研究了毒死蜱在环境中降解的特性.结果表明,毒死蜱在壤土、粘土和砂土中的降解半衰期分别为23.9、12.6和9.8 d;在pH值4.0、7.0和10.0的水中的水解半衰期分别为22.4、18.9和0.6d;在pH值4.0、7.0和10.0的水中光降解的半衰期分别为12.8、10.7和0.5 d.毒死蜱在环境中属于易降解的农药.     

pH和温度对呋喃丹水解速率的影响

本文报导了pH和温度对呋喃丹在水中降解影响的初步研究,通过测定不同pH和不同温度下,水中呋喃丹的水解速率和半衰期,发现在25℃下,当pH=8.0时,其水解半衰期为7.0天;pH=7.0时,其半衰期为29.1矢;PH≥8.0时。水解速度加快;pH≤7.0时,水解速度趋于缓慢。升高温度时也促进水解反应,特别是t>25℃时。反应温度系数(Q)为2～4。     

紫杉醇在水环境中的降解动力学研究

系统研究了紫杉醇在水环境中的稳定性及其影响因素。发现室温条件下紫杉醇在水中的半衰期只有15h,降解过程符合一级动力学特征。动力学分析发现,pH比温度对水环境中紫杉醇稳定性的影响更为明显。水环境中的紫杉醇在低温和中性偏酸条件相对稳定,而温度提高和强碱性条件强烈促进紫杉醇的降解,紫杉醇在pH中性的水中60℃条件下半衰期只有8h,而在25℃、pH10条件下半衰期缩短到5h。     

氯苯嘧啶醇在有机溶剂中的光化学降解研究

研究了3种光源下氯苯嘧啶醇在正己烷、丙酮、甲醇、乙腈、异丙醇中的光化学降解.结果表明,在高压汞灯下氯苯嘧啶醇在5种有机溶剂中光解迅速,光解半衰期分别为8.73、288.81、26.87、4.25和16.54 min;在紫外灯下光解半衰期分别为4.25、10.65、3.87、2.46和3.09 h;在太阳光下,光解半衰期分别为4.88、20.62、14.29、3.30和13.83 h;太阳光下氯苯嘧啶醇在水中光解迅速,半衰期仅为6.13 h,但丙酮的存在对氯苯嘧啶醇光解有显著光猝灭作用,当水中丙酮的含量为2%时,猝灭效率高达159.30%.光解反应体系的吸收光谱表明,氯苯嘧啶醇在液相的光解率的差异与吸收光谱的改变有一定程度的相关性,但吸收光谱并不能完全解释光解速率的差异.     

pH和温度对除草剂双草醚钠盐水解的影响

借助高效液相色谱紫外检测器法(HPLC-UV),研究了不同pH和温度条件对双草醚钠盐水解的影响,以期为指导双草醚钠盐的合理使用以及评价其环境特性提供科学依据,并为处理该除草剂废水的进一步研究提供基础参数。结果表明,双草醚钠盐的水解速率和机制受其化合物本身的结构和介质的酸碱度影响很大。双草醚钠盐在酸性条件下易水解,酸能催化双草醚钠盐的水解,且随着pH值的降低水解速度加速,当pH为3和5时,双草醚钠盐的水解半衰期分别为2.61、36.67d。双草醚钠盐在中性和弱碱性条件下水解缓慢,当pH为7和9时,双草醚钠盐表现得相当稳定,25℃下经过30d的水解反应均未超过10%,而强碱性环境下的水解速度明显加快。温度升高有利于双草醚钠盐的水解反应,pH4时水解活化能为58.367kJ·mol-1,温度效应为2.6。     

甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的环境降解特性研究

为了掌握甲氧丙烯酸酯类（Strobilurins）杀菌剂在环境中的行为归趋,评价其在环境中的风险性,采用室内模拟实验法,对嘧菌酯、氰烯菌酯和醚菌酯3种Strobilurins杀菌剂在不同温度、pH水体中,不同类型土壤中及氙灯光照环境下的降解特性展开实验。结果表明：在25 ℃, pH5.0、7.0、9.0条件下嘧菌酯和氰烯菌酯水解缓慢,醚菌酯则较快,降解半衰期范围为0.105 d至1 a以上,其水解特性差异与水体pH值和农药本身结构相关;50 ℃时3种Strobilurins杀菌剂水中降解较25 ℃时水解速     

乙酰甲胺磷水解动力学研究

采用气谱-质谱联用的分析方法,研究了乙酰甲胺磷在不同pH和温度条件下的水解动力学.结果表明,乙酰甲胺磷在酸性条件下比较稳定,不易水解,在碱性条件下水解速率较快,25℃时,乙酰甲胺磷在pH5.0,7.0,9.0水解速率常数分别为5.3×10-3,1.99×10-2,7.42×10-2 d-1,半衰期分别为130.8,34.83,9.34 d;50℃时,水解速率常数为1.012×10-1,2.04×10-1,7.542×10-1 d-1,半衰期为6.85,3.40,0.92 d.温度升高有利于乙酰甲胺磷的水解反应,pH5.0,7.0,9.0缓冲溶液中的水解活化能分别为94.38,74.47,74.19 kJ/mol;在酸性环境中,水解速率受温度影响更为显著.     

苯噻草胺在液相中的光化学降解研究

对高压汞灯下,苯噻草胺在甲醇、乙腈、异丙醇和水中的光化学降解以及丙酮对其在水中光解的影响进行研究.结果表明,在甲醇、乙腈、异丙醇和水中,苯噻草胺光降解显著,半衰期分别为5.34、5.03、30.26和5.73 min;在水中,丙酮对其光解有敏化作用,且敏化作用与丙酮的剂量有关,在低浓度时敏化不明显.