歧化松香悬浮床生产工艺的研究

歧化松香是丁苯橡胶的重要辅助材料,丁苯橡胶的聚合过程采用歧化松香的钾盐作乳化剂。以钯作催化剂的歧化松香工艺有固定床与悬浮床两种,我国尚无悬浮床生产工艺。为了满足合成橡胶对歧化松香质量愈来愈高的要求,进行了悬浮床生产工艺的研究。1974年我所与兰州合成橡胶厂进行了小试,确定了歧化反应条件:温度、时间、载钯量、活性炭粒度与用量,回收钯催化剂所用的过滤介质的筛选;高浓度松香钾皂(80%)的制备工艺。     

从松香歧化的废触媒中回收钯试验成功

中国农林科学院林产化学工业研究所与兰州合成橡胶厂协作,设计了一条还原法工艺路线,基本上解决了从歧化松香生产中的废触媒回收贵金属钯。每年可为国家节省外汇数十万元,并且将促进松香二次加工产品之一——歧化松香的生产,为我国今后合成橡胶工业的发展和改变出口原料松香的状况创造了条件。歧化松香是合成丁苯橡胶的乳化剂,用量约为丁苯橡胶的1/10。据估计世界产量已达20余万吨,国外进口我国的松香一部分也是用来生产歧化松香的。目前我国歧化松香产量仅为2,000余吨,随着我国合成橡胶工业的发展,对歧化松香需要量与日具增。据了解,到1980     

钯触媒载体用木质颗粒活性炭试制成功

歧化松香是生产丁苯橡胶的主要原料,其用量约为丁苯橡胶的1/10。钯触媒是制造歧化松香的催化剂,如果生产6万吨歧化松香,就需要1,500公斤钯。目前,仅兰州合成橡胶厂每年就要耗用钯100余公斤,价值50多万元。兰州合成橡胶厂歧化工段,原来用的钯触媒载体为煤质颗粒活性炭,因为煤质活性炭的灰分太高(达20%),在钯的回收过程中带来不少困难。中国农林科学院林化所与兰州合成橡胶厂协作,在1973年底完成从歧化松香的废触媒载体——煤质活性炭中回收钯的试验后,在此基础上又与上海活性炭厂三个单位,于1974年协作进行试制钯触媒载体改用木质颗粒活性     

纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究(Ⅰ)——树脂酸组成的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中.在溶剂存在条件下,进行松香的歧化反应,对不同催化剂催化下的歧化松香组成尤其是酸性部分的组成进行了分析.将DEAE-Sephadax离子交换色谱法应用于歧化松香酸性物与中性物的分离.对纳米镍催化松香歧化过程中树脂酸的组成进行了跟踪分析.     

纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究（Ⅰ）——树脂酸组成的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中。在溶剂存在条件下，进行松香的歧化反应，对不同催化剂催化下的歧化松香组成尤其是酸性部分的组成进行了分析。将DEAE—Sephadax子交换色谱法应用于歧化松香酸性物与中性物的分离。对纳米镍催化松香歧化过程中树脂酸的组成进行了跟踪分析。     

湿地松松香歧化反应研究初探

以湿地松松香为原料,用抗氧剂300作催化剂,探讨松香的歧化反应。结果表明：抗氧剂300对湿地松松香歧化反应有作用,但反应产物尚未达到歧化松香产品的要求。     

纳米镍催化剂在松香树脂酸歧化反应中的研究

将纳米镍催化剂应用于松香树脂酸的歧化反应中,考察了纳米镍、骨架镍和Pd/C催化剂在松香歧化反应中的活性.对影响松香树脂酸歧化反应的主要因素进行研究,得出纳米镍催化下松香树脂酸歧化反应的适宜条件为:反应时间3h,反应温度160℃,催化剂用量为松香树脂酸用量的2.0%,200#溶剂油的质量分数为50%.     

歧化松香缩水甘油醚酯(英文)

歧化松香是一种广泛使用于合成橡胶生产的改性松香。由于酸价高以及其他不理想的性能,歧化松香在涂料领域中的直接使用受到阻碍。本文介绍了以缩水甘油醚为基础制备歧化松香树脂的方法,所制成的树脂可以广泛使用于制油漆、清漆、天然漆以及其它各种用途。这些酯类已制成苯乙烯改性的醇酸树脂而被进一步评价。     

细乳液聚合制备歧化松香-丙烯酸酯复合高分子乳液工艺的研究

通过细乳液聚合方法成功制备了歧化松香-丙烯酸酯复合高分子乳液。考察了聚合过程中水溶性引发剂用量、乳化剂用量、引发剂种类、歧化松香含量等对单体转化率和聚合物粒子粒径变化的影响。实验结果表明：引发剂或乳化剂的用量增加可以提高单体的转化速率量的增加降低了聚合速率，；引发剂水溶性的降低可以更好地控制聚合过程中的粒径变化；歧化松香含但对单体的最终转化率影响不大。力学性能分析显示歧化松香在杂合物中起到了增塑剂的作用，降低了聚合物的玻璃化转变温度，使得断裂应力下降而断裂伸长率有所增长。     

竹炭粉/丁苯橡胶/超高分子量聚乙烯柔性复合材料的制备与性能表征（英文）

以干混和挤出法制备竹炭粉/丁苯橡胶/超高分子量聚乙烯复合材料,研究丁苯橡胶和超高分子量聚乙烯的含量比例对复合材料形貌、拉伸和动态力学性能的影响。观察发现添加丁苯橡胶后复合材料表面光滑,且具有一定的韧性。通过扫描电镜分析发现竹炭粉与丁苯橡胶在没有添加任何助剂的情况下与基体树脂混合良好,形成良好的分散状态。在丁苯橡胶和超高分子量聚乙烯含量分别为10%和30%的时候,复合材料的断裂伸长率从26.29%增加到39.57%,比不添加橡胶最终提高了50.51%。动态力学分析发现,复合材料的存储模量随着超高分子量聚乙烯含量的增加和丁苯橡胶含量的减少而增大,最大可达到17.17 GPa。而在60%竹炭粉/10%丁苯橡胶/30%超高分子量聚乙烯的质量配比下可以得到相对高强高韧的材料,此时复合材料的拉伸强度为91.45 MPa,断裂伸长率为39.57%。这种柔性复合材料为超高分子量聚乙烯拓宽了应用领域。     

细乳液聚合制备歧化松香-丙烯酸酯复合高分子乳液工艺的研究

通过细乳液聚合方法成功制备了歧化松香-丙烯酸酯复合高分子乳液.考察了聚合过程中水溶性引发剂用量、乳化剂用量、引发剂种类、歧化松香含量等对单体转化率和聚合物粒子粒径变化的影响.实验结果表明引发剂或乳化剂的用量增加可以提高单体的转化速率;引发剂水溶性的降低可以更好地控制聚合过程中的粒径变化;歧化松香含量的增加降低了聚合速率,但对单体的最终转化率影响不大.力学性能分析显示歧化松香在杂合物中起到了增塑剂的作用,降低了聚合物的玻璃化转变温度,使得断裂应力下降而断裂伸长率有所增长.     

松香歧化反应活性的研究

为更好地开发利用来自印尼的松香,对其理化指标和成分进行分析,用马尾松松香对比,探讨其歧化反应活性。结果表明,来自印尼的松香含有14.26%异海松酸和8.74%的南亚松酸,歧化反应产品达不到歧化松香产质量标准,它不能作为反应的原料。     

用草酸水洗处理提高松香歧化反应能力

松香的歧化反应意味着在乳液聚合(emul-sion poymertzaion)过程中,将具有阻碍聚合的共轭双键的枞酸、左旋海松酸、新枞酸等树脂酸,在催化剂作用下使之转变为脱氢枞酸、四氢枞酸等。因此,在歧化反应中,重要的是使枞酸减少(0.5%以下)使脱氢枞酸更多生成(48%以上)。某些产地的松香歧化反应很差,在可能条件下,增加催化剂用量仍然得不到预期的结果,甚至需将催化剂用量增加5-6倍方能完成歧化反应过程。     

纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究(Ⅱ)——树脂酸歧化反应的研究

将纳米镍催化剂首次应用于树脂酸的歧化反应中。对影响枞酸歧化反应的主要因素,如搅拌转速、催化剂种类及用量、温度和溶剂用量等进行了研究,得出纳米镍催化下枞酸歧化反应的适宜条件为:搅拌转速300 r/min,温度160℃,催化剂用量为枞酸质量的2.0%,溶剂200#溶剂油的质量分数为50%(相对于整个反应体系),反应时间3 h。     

浅色歧化松香钾皂的制备

实验以固体歧化松香和氢氧化钾溶液进行皂化反应制备浅色25%歧化松香钾皂,研究反应温度,皂化时间,酸值,脱色剂对反应的影响。结果表明在反应温度80℃,皂化时间75 min,酸值（KOH）2.0 mg/g,脱色剂加入量为反应物质量的0.2%的条件下,可制备出固含量为25%的浅色歧化松香钾皂,加纳色号较与现行方法制备的产品低2个色级。     

中国脂松香歧化反应机理的研究

研究中国脂松香在钯／炭催化剂作用下歧化反应的机理。发现其反应产物除去氢枞酸外，有８－二氢海松酸，８（１４）－二氢海松酸，８－二氢异海松酸，８（１４）－二氢异海松酸和８－二氢枞酸，及１３β－四氢枞酸，９β、１３β－四氢枞酸和１８－四氢枞酸等。同时，发现松香歧化反应速度高于湿地松松香，为歧化反应生产厂家选择歧化松香原料提供依据。     

浅色歧化松香钾皂的制备

实验以固体歧化松香和氢氧化钾溶液进行皂化反应制备浅色25%歧化松香钾皂,研究反应温度,皂化时间,酸值,脱色剂对反应的影响。结果表明在反应温度80℃,皂化时间75 min,酸值(KOH)2.0 mg/g,脱色剂加入量为反应物质量的0.2%的条件下,可制备出固含量为25%的浅色歧化松香钾皂,加纳色号较与现行方法制备的产品低2个色级。     

歧化松香分析方法的比较

论述歧化松香中脱氢枞酸和枞酸的分析方法,气相色谱,紫外光谱,核磁共振法等,通过对以上方法的综合比较,提出歧化松香中脱氢枞酸和枞酸测定的主要方法———紫外分光光度相对定量法和分离甲酯化气相色谱法。     

松香歧化金属类催化剂的研究及进展

综述松香歧化反应的金属催化剂的种类、特性以及研究进展及工业应用情况,并对各种催化剂进行了对比。     

松香歧化纳米镍负载型催化剂的失活原因及再生工艺研究

用醇盐水解法制得纳米镍负载型松香歧化新型催化剂,用此催化剂催化松香歧化,考察了催化剂的寿命。用扫描电镜、原子吸收分光光度法、X射线衍射光谱、比表面积测定等手段研究了该催化剂失活的原因,筛选出该催化剂再生的最佳工艺条件:焙烧过程通入空气和氮气,焙烧温度450℃,时间2h,催化剂还原温度300℃。用此方法反复再生5次,催化剂性能基本保持不变。