啶虫脒水解动力学研究

为全面评价啶虫脒提供理论依据。通过模拟实验,观察啶虫脒在不同温度、不同pH值水体中的水解情况,研究其水解动力学。啶虫脒在酸性条件下非常稳定,中性条件下几乎不水解,当pH值≥8时,其水解加速,且随着pH值的升高,水解速度显著增加。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程。30℃条件下,pH值为8、91、0时,其水解半衰期分别为2311、03和11.7 d。pH值为89、和10时,温度每提高10℃,水解速率分别增加3.8、3.1和2.9倍,水解温度效应系数分别为4.8、4.1和3.9,活化能分别为120.1、107.2和103.6kJ/mol。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程,属于碱催化水解。pH值和温度的升高显著加速啶虫脒的水解。     

20%啶虫脒农药对甘蓝烟粉虱的防治效果

选用几种新型高效低毒农药：20%啶虫脒、10%阿克泰、3%啶虫脒对十字花科蔬菜烟粉虱进行药效筛选,药后7d田间防治结果显示20%啶虫脒、10%阿克泰、3%啶虫脒对烟粉虱的防效达90%以上。     

啶虫脒的杀虫活性研究

研究了啶虫脒对7种害虫的杀虫活性.啶虫脒对褐飞虱(Nilaparvata lugens)的接触LD50值为2.17×10-3μg/头,其活性是吡虫啉的1/6;对萝卜蚜(Hyadaphis erysimi)的接触LC50值为46.86 mg/L,其活性是吡虫啉的1.6倍;在18℃、25℃、32℃这3种不同温度下,啶虫脒对萝卜蚜的接触LC50值分别为34.55 mg/L、46.8 6mg/L、15.43?mg/L;啶虫脒对大猿叶甲(Colcaphellus bowringi)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)3种蔬菜鞘翅目害虫成虫的接触LC50值分别为3.72 mg/L、32.14 mg/L、40.78 mg/L;3%啶虫脒乳油2000倍处理菜青虫(Plutella xylostella)3龄幼虫5?d的死亡率达100%,500倍处理斜纹夜蛾(Prodenia latura)2龄幼虫,5 d的死亡率为93.33%.啶虫脒对大猿叶甲、菜青虫的杀虫活性高,是防治这两种蔬菜害虫的优良杀虫剂.     

农药乐果对昭觉林蛙蝌蚪的急性毒性研究*

 用水生生物急性毒性试验方法，研究乐果对昭觉林蛙（Rana chaochiaoensis）蝌蚪的急性毒性影响。结果表明：在水温（20.5±0.5）℃条件下，乐果对昭觉林蛙蝌蚪24h，48h，72h，96h的半致死浓度（LC50）分别为：76.97mg/L，67.85mg/L，56.61mg/L,52，80mg/L，并呈现出线性关系，安全浓度 （SC） 为5.28mg/L。由此得出，乐果对昭觉林蛙蝌蚪属于低毒性农药，当乐果残留量超过安全浓度时，将会影响昭觉林蛙蝌蚪的正常生长发育。     

功能化改性介孔硅对农药啶虫脒的吸附性能

为了降低农药残留,提高介孔硅的吸附能力,采用一步法制备氨基改性介孔硅(Amino modified mesoporous silicon, NH_2-MCM-41)和水杨醛亚胺改性介孔硅(Salicylaldehyde imine modified mesoporous silicon, Sal-MCM-41).水杨醛亚胺改性介孔硅负载金属离子(Salicylaldehyde imine-modified mesoporous silicon-supported metal ions, Zn~(2+)-Sal-MCM-41、Cu~(2+)-Sal-MCM-41和Mn~(2+)-Sal-MCM-41)后和NH_2-MCM-41分别吸附模型药物啶虫脒,制备了啶虫脒/NH_2-MCM-41和啶虫脒/金属离子-Sal-MCM-41复合体系.改性前后的介孔硅结构特征由红外光谱(Fourier Transform Infrared, FTIR)、扫描电镜(Scanning Electronic Microscopy, SEM)和氮气吸附脱附(Brunauer-Emmett-Teller, BET)进行表征,改性介孔硅的吸附行为通过吸附动力学和吸附热力学表征.结果表明,两种改性介孔硅均具有有序结构. MCM-41对啶虫脒的吸附质量分数为0.091 g/g,Mn~(2+)-Sal-MCM-41的吸附质量分数达到最大值,为0.161 g/g.改性介孔硅通过负载金属离子后,对模型农药啶虫脒的吸附质量分数增加,可提高介孔硅在农药吸附上的作用,有助于介孔硅在农药残留处理上的应用.     

农药助剂对啶虫脒防治白瓜烟粉虱的影响

【目的】探究有机硅、混合橙精油、青皮桔油、激健4种助剂对啶虫脒防治烟粉虱的增效作用及有机硅3 000倍液对啶虫脒防治烟粉虱的减量效果。【方法】试验采用喷雾法,有机硅3 000倍液、混合橙精油1 000倍液、青皮桔油1 000倍液、激健3 000倍液分别与5%啶虫脒乳油推荐用量混用,测定药液的雾滴密度、雾滴覆盖率对烟粉虱防效及有机硅3 000倍液对啶虫脒防治烟粉虱的减量效果。【结果】在5%啶虫脒乳油推荐用量药液中添加助剂可提高药液的雾滴密度,但不同助剂与5%啶虫脒乳油推荐用量混用对烟粉虱的防效不同,其中有机硅对啶虫脒防治烟粉虱的增效明显,持效期长,青皮桔油次之,而混合橙精油与啶虫脒的混合液对烟粉虱的防效与清水对照无显著差异。在5%啶虫脒乳油中加入农用有机硅,能提高啶虫脒对烟粉虱的防效并减少5%啶虫脒乳油10%～40%的施用量。【结论】生产上建议使用农用有机硅3 000倍液与5%啶虫脒乳油混用防治烟粉虱。     

聚L-乳酸/啶虫脒控制释放农药体系的研究

以三氯甲烷为溶剂,制备聚乳酸(PLLA)和啶虫脒混合溶液,脱除溶剂后制备成PLLA/啶虫脒缓释农药.采用红外光谱法、差示扫描量热法和偏光显微镜法等方法对其进行表征研究.试验结果表明,在PLLA/啶虫脒共混物中,啶虫脒与PLLA具有较强的相互作用和较好的相容性.PLLA/啶虫脒共混物的组成对PLLA结晶与啶虫脒结晶均有影响.PLLA结晶成核速度随着啶虫脒含量的增加而降低,且结晶缺陷增多,结晶熔融温度逐步降低.当共混物中的啶虫脒质量分数低于10％时,啶虫脒不能形成结晶,而当啶虫脒用量大于20％时,啶虫脒可形成结晶,且结晶熔融温度随着其用量的增加而升高.在啶虫脒质量分数为20％,PLLA/啶虫脒共混物的DSC曲线在90℃附近出现新熔融峰,该峰随着啶虫脒的增加而增强,且温度下降.啶虫脒和PLLA的DSC曲线上均不存在该峰,这可能是PLLA与啶虫脒的相互作用所形成的新次级结构而引起.     

杀虫剂啶虫脒的免疫学特性

啶虫脒(Acetamiprid,ACE)是当前大面积使用的氯化烟碱类杀虫剂,化学名为(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶)-甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙酰胺,易溶于大部分有机溶剂,在碱性环境中有水解反应,对光稳定[1].ACE作为乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂,通过干扰昆虫神经信号传导,发挥杀虫作用[2-3].作为高毒农药替代品,近年来产销量逐年递增[4].目前,啶虫脒残留主要采用仪器进行检测[5-8],而其免疫检测方法国内尚未见文献报道.根据药物免疫分析的原理,试图经过ACE分子结构的化学修饰,再与大分子载体共价偶联,制备其完伞抗原,通过免疫实验动物产生针对ACE的特异性抗体,为ACE残留免疫分析奠定基础.     

5％啶虫脒乳油的配方研究

[目的]为了提高药效,同时减少对环境的污染,设计了5％啶虫脒乳油的不同配方。[方法】通过冷贮、热贮、外观比较、酸碱度测定等方法测试了溶剂的溶解性和乳化剂的乳化效果。[结果]混苯作溶剂;乳化剂3．2％103、2．7％107、1．5％农乳500比例下得到的药剂溶解性好,稳定性较强;冷贮后pH值稳定而且啶虫脒析出率为0．36％,热贮后pH值稳定,没有絮状物出现,啶虫脒分解率为1．84％。[结论]5％啶虫脒乳油配方为：3％二甲基甲酰胺作助溶剂,由3．2％103、2．7％107、1．5％农乳500混合作乳化剂,混苯作溶剂补齐100％。     

气相色谱-质谱法测定黄瓜中的啶虫脒农药残留

建立气相色谱-质谱联用仪检测啶虫脒在黄瓜中残留量的方法。采用乙腈提取黄瓜中的啶虫脒农药残留,用氟罗里硅士进行柱净化,采用气相色谱-质谱联用仪在SIM模式下进行检测,用外标法定量。结果表明,该方法空白加标的回收率为86％～105％,在浓度为0．2～10．0mg／L具有良好的线性关系,相关系数为R^2=0．9975,最低检出限达0．08mg／kg。     

啶虫脒原药产品登记动态

啶虫脒是一种新烟碱类杀虫剂，主要用于各种蚜虫的防治。自1998年有企业登记啶虫脒原药产品以来，截止到2007年3月底，共有33家国内外企业登记，其中国外企业1家，国内企业32家。按企业所在省份划分，江苏省13家，山东省4家，河北省3家，河南省、安徽省、天津市和上海市各2家，陕西省、浙江省、辽宁省和重庆市各1家。     

微生物降解枸杞中啶虫脒农药残留技术的安全性评价

从长期种植枸杞(Lycium barbarum L.)的土壤中分离筛选出一株可高效降解农药啶虫脒的细菌AC04,并制备成有效菌含量≥108 CFU/g的菌制剂。通过毒理学试验对菌制剂的安全性进行分析,对小鼠进行菌液经口灌胃试验、皮肤致敏试验和大鼠30 d喂养试验。结果表明,经口灌胃试验小鼠的行为和进食均正常,受试物对小鼠无急性致毒作用。皮肤致敏试验中试验组小鼠致敏率为0,阳性对照组(给予2,4-二硝基氯苯)小鼠致敏率为100%,说明该菌制剂无皮肤致敏性。大鼠30 d喂养试验中,试验动物各项指标均正常,无明显的中毒症状或不良反应,说明该菌制剂及其代谢产物对环境及人体无危害,可广泛应用于果蔬等的农药安全控制。     

新型的农药尴尬的境地我国啶虫脒农药的发展前景及应对措施

啶虫脒是日本曹达株式会社于1996年商品化的一种新型广谱、高效、安全杀虫剂。主要用于防治棉花、水稻、小麦、蔬菜及各种果树上的刺吸式口器害虫,不仅具有触杀和胃毒作用,还具有较强的渗透能力,其有效成分用量仅需1-2g／667m2。对半翅目（如蚜虫、叶蝉、粉虱等）、鳞翅目（如小菜蛾、潜叶蛾、小食心虫等）、鞘翅目（如天牛、猿叶虫等）类害虫均有防治作用,对人畜低毒,对害虫天敌杀伤力小,对鱼毒性较低,对蜜蜂影响小。     

液相色谱法同时测定茶叶中啶虫脒和多菌灵农药残留研究

建立了液相色谱法同时测定茶叶中啶虫脒和多菌灵2种农药的分析方法。茶叶粉碎后经乙腈提取后,Carbon/NH2小柱净化,紫外检测器测定,外标法定量。对比NH2和Carbon/NH2固相萃取柱净化效果,对样品前处理和色谱分离条件进行优化,综合考虑,确定茶叶中啶虫脒和多菌灵2种农药的检测方法。结果表明:2种混合农药含量在0.01~0.50 mg/L间呈良好的线性关系,相关系数r2=0.999以上。添加0.05~1.00 mg/L浓度,平均回收率在77.5%~83.4%之间,相对标准偏差(RSD)为5.5%~7.2%之间。方法最低检出限(S/N=3)啶虫脒0.01 mg/kg、多菌灵0.03 mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。     

20%啶虫脒对黄瓜蚜虫的防治效果

20%啶虫脒SP对黄瓜蚜虫有很好的防治效果,施药后1d防治效果达85%以上,3d防效及7d防效均在90%以上,显示有较好的速效性和持效性;在供试剂量范围内对作物黄瓜安全,推荐适宜用量为有效量24～36g/hm2.     

啶虫脒对东亚小花蝽的安全性分析

为了明确杀虫剂啶虫脒对捕食性天敌东亚小花蝽的安全性,采用药膜法测定了啶虫脒对东亚小花蝽若虫和成虫的毒力,并通过农田内危险商值评价了啶虫脒对东亚小花蝽的安全性。结果表明,啶虫脒对东亚小花蝽1龄、3龄、5龄若虫和成虫的LC50分别为0.128 7 mg a.i./L、1.352 4 mg a.i./L、2.012 6 mg a.i./L和2.0301 mg a.i./L;在推荐剂量下,田间喷施2次啶虫脒对东亚小花蝽是不安全的,风险不可以接受,田间喷施1次啶虫脒对东亚小花蝽1龄若虫是不安全的,对3龄、5龄和成虫是安全的,风险可以接受。因此,建议在释放过东亚小花蝽的田块使用啶虫脒要谨慎。     

温度对啶虫脒杀蚜活性的影响

测定了在16,19,22,25,28,31℃不同温度条件下啶虫脒对甘蓝蚜（Brevicoryme brassicae）的触杀和内吸活性的影响。其结果表明：在16～31℃,随着温度升高,啶虫脒对甘蓝蚜的触杀和内吸活性升高,但温度高于25℃以后,差异不显著;温度升高,啶虫脒对甘蓝蚜的触杀、内吸毒力增强,16℃的触杀和内吸LC50分别为31℃的3．734和15．448倍。     

麦田土壤啶虫脒的残留分析方法

确立乙腈振荡提取、弗罗里硅土SPE小柱净化麦田土壤中啶虫脒残留样本的前处理方法,建立柱程序升温、NPD检测的气相色谱残留样品检测方法。结果表明,在优化的色谱条件下,啶虫脒的色谱保留时间为9.93min,在0.5～200mg/L时,啶虫脒质量浓度与其色谱峰面积在GC-NPD上线性响应良好,回归方程为y=-3 678.37x+3 595.04(r2=0.999 8)。啶虫脒在麦田土壤0.01、0.05、0.1和1.0mg/kg的4个水平的加标回收率均大于75%,各添加水平5次平行测定值的相对标准偏差均小于5%。其准确度和精密度均符合农药残留分析的要求。该色谱条件下仪器的最低检出量为0.62ng,所建立的残留分析方法的最低检测量为0.014mg/kg,可以满足麦田土壤残留的定量检测要求。     

啶虫脒在青菜上的降解规律研究

为探究啶虫脒在青菜上的降解规律,开展了40%啶虫脒水分散粒剂在上海浦东地区青菜上降解试验。结果表明,在青菜植株上施用40%啶虫脒水分散粒剂121.5 g/hm2,啶虫脒的消解半衰期为2.53 d,消解迅速;施药次数对啶虫脒最终残留量的影响远高于施药量的影响。     

免标记法快速检测啶虫脒的研究

发展了一种利用纳米金探针,免标记法检测啶虫脒的方法。本方法基于适配体能够使纳米金在Na Cl溶液中保持一定的稳定性,当啶虫脒存在时,由于啶虫脒与适配体特异性的相互作用,使纳米金稳定性降低,在Na Cl存在时发生聚集的原理,根据溶液吸收光谱630 nm波长处吸光度值的改变,利用酶标仪实现了啶虫脒的快速定量检测。检测线性范围为2~20 nmol/L,检测限为2 nmol/L,检测过程在5 min内即可完成。本方法还成功用于实际水样(校园湖水)中啶虫脒的检测。结果表明此方法具有较好的选择性和较高的灵敏度,对解决农产品和食品中农药残留等食品安全问题具有重要意义。