表棓儿茶素棓酸酯体外氧化及其低聚产物形成的研究

为控制儿茶素类低聚氧化产物形成条件,以表棓儿茶素棓酸酯(EGCG)为代表进行体外化学氧化,通过对产物的HPLC-MS分析确定研究对象,即EGCG氧化低聚物(EOP),其主要有3种低聚产物:产物1 m/z 911,产物2m/z 929,产物3m/z 911.产物1和产物3为EGCG脱氢二聚体;产物2为EGCG醌式二聚体.反应条件的研究表明,随温度升高EGCG氧化程度加剧,EOP生成量也随之增加,但温度达40℃时,EOP的生成量在氧化10 min后下降;体系pH值增大可加剧EGCG氧化,但pH值9.0时,EOP的生成量在15min后有所下降;随氧化剂所占质量比的增大,EGCG氧化程度加大,但EOP的生成量并不与之成正相关.EOP形成的最佳条件为:反应温度25℃,pH值7.5,氧化剂与底物的质量比1.5∶1,氧化时间15 min.     

银杏叶中黄酮和萜类内酯分离工艺条件优化

用闪式硅胶柱层析分离纯化银杏叶中有效成分黄酮醇苷和萜类内酯工艺条件的优选。用不同极性溶剂(乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇)对加样品后的闪式硅胶层析柱进行洗脱,收集洗脱液,采用高效液相色谱法分别测定每份洗脱液中黄酮醇苷和萜类内酯的含量,从而筛选出应用闪式硅胶柱层析时,最佳的洗脱液种类和用量为:萜类内酯用3倍床体积的乙酸乙酯洗脱,黄酮醇苷用4倍床体积的丙酮洗脱即得。     

松树皮多聚原花青素片段化产物的分离鉴定及活性

采用多种柱层析手段,分别从基于茶多酚的思茅松和马尾松树皮多聚原花青素片段化反应产物中分离得到1个主要产物。通过MS、1H NMR和13C NMR波谱解析,其化学结构鉴定为(-)-表儿茶素-(4β-8)-(-)-表没食子儿茶素3-O-没食子酸酯(1)。结果表明,茶多酚中的(-)-表没食子儿茶素3-O-没食子酸酯(EGCG)在片段化反应中扮演着重要角色,化合物1是EGCG通过4β-8与(-)-表儿茶素C-4位上的正离子键合形成而来。采用DPPH、ABTS自由基清除活性测定方法评价了化合物1的抗氧化活性,其清除DPPH、ABTS自由基的能力均高于茶多酚、多聚原花青素及其片段化总产物,SC50值分别为6.12±0.03 g/m L和41.41±0.66 g/m L。     

迷迭香叶中鼠尾草酸的分离纯化

以迷迭香叶为原料,采用超声波辅助乙醇提取、超声波辅助正己烷提取及p H值调节、硅胶柱层析3步骤复合提取纯化方法制备鼠尾草酸,结果表明:迷迭香叶经超声波辅助乙醇提取得到迷迭香叶提取物,其鼠尾草酸纯度为21.06%;迷迭香叶提取物经超声波辅助正己烷提取和p H调节得鼠尾草酸粗品,其鼠尾草酸纯度为79.62%,超声波辅助正己烷提取的优化条件为:液固比20∶1(m L∶g)、超声波频率28 k Hz、超声波时间40 min、超声波功率140 W,鼠尾草酸的得率为2.0%;硅胶柱层析的优化条件为:硅胶粒径48~75μm、洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚(体积比4∶7)、洗脱剂流速6 m L/min、上样量为0.3 g,鼠尾草酸回收率为54.12%。通过此种方法得到的鼠尾草酸纯度为95.18%。     

三球悬铃木树皮的酚类化学成分研究

研究了三球悬铃木树皮的酚类化学成分.采用SephadexLH-20柱色谱及薄层色谱等方法进行分离,从其70%丙酮提取物乙酸乙酯溶性部分中分到11种化合物,经波谱分析及理化性质化合物分别鉴定为:儿茶素、表儿茶素、没食子儿茶素、表没食子儿茶素、山奈酚、槲皮素、阿福豆苷、异槲皮苷、紫云英苷-6″-没食子酸酯、异槲皮苷-6″-没食子酸酯和酪醇.11种化合物均首次从该树种中分得.     

黑荆树原花色素二聚体的分离制备及抗氧化活性研究

以黑荆树皮为原料,采用超声波辅助提取技术提取原花色素,并利用溶剂萃取法得到低聚原花色素含量较高的乙酸乙酯萃取物;进一步通过葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱和快速蛋白液相色谱(FPLC)分离纯化制备黑荆树原花色素二聚体,并采用HPLC-MS对产物结构进行了鉴定。结果表明:超声波辅助提取原花色素的粗提物得率高达50.21%,其中含原花色素为40.75%,乙酸乙酯萃取物经葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱可得液相纯度约为60%的组分I(得率约为5%);组分I经FPLC分离,水-甲醇为流动相,得到纯度为91.72%的原花色素二聚体(得率约为13%);HPLC-MS分析表明,原花色素二聚体相对分子质量为578,可能是由原花青定的C-4键与原刺槐定的C-8键相连。黑荆树原花色素二聚体对DPPH自由基的清除率分析表明:原花色素二聚体的抗氧化活性总体高于儿茶素以及表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)标样,当二聚体浓度为60μmol/L时对DPPH清除率大于80%,高于EGCG(约为68%)和儿茶素(约为50%)。     

胶原纤维吸附剂对单糖基黄酮苷类化合物的层析分离性能

以戊二醛交联胶原纤维吸附剂(CFA)为填料,对两种结构相近的单糖基黄酮苷类化合物(染料木苷和黄芩苷)进行了柱层析分离。结果表明,通过改变乙醇水溶液的浓度,可以调节CFA对染料木苷和黄芩苷的吸附选择性;当CFA的用量为6 g,层析柱的高径比为10∶1时,采用100%、90%和70%乙醇水溶液进行分步洗脱,染料木苷和黄芩苷能够得到分离。分离所得染料木苷和黄芩苷的纯度分别为98%和97%,回收率分别为99.35%和96.52%。     

微波辐射下没食子酸正辛酯的合成

采用微波辐射技术,以对甲苯磺酸(PTSA)为催化剂,没食子酸和正辛醇为原料,直接酯化合成没食子酸正辛酯。研究了酯化反应的影响因素,并对产品进行了分析和鉴定。通过正交试验探讨出最佳的反应条件为:没食子酸与正辛醇用量的物质的量比1∶12,催化剂用量0.009 mol,微波辐射功率510 W(没食子酸用量10.5 g),辐射时间60 m in。在此条件下,平均酯化产率为92.7%。     

栲树皮乙醇提取物中多酚类化学成分的鉴定

采用Sephadex LH-20,MCI gel CHP 20P和Toyopearl Butyl-650C等柱色谱方法研究栲(Castanopsis fargesii Franch.)树皮乙醇提取物的化学成分。从栲树皮80%乙醇提取物中分离得到10个化合物,根据波谱数据分析鉴定化合物的结构,分别鉴定为苯甲酸、原儿茶酸、没食子酸、5-O-没食子莽草酸、3,5-二-O-没食子奎宁酸、表儿茶素、儿茶素、棓儿茶素、木麻黄鞣质和栗木鞣花素。所有的化合物均为首次从栲树中分离得到。     

牵牛子化学成分研究(Ⅱ)

采用硅胶柱层析和Sephadex LH-20凝胶柱层析从牵牛子 70% (体积分数)乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到8个化合物,经理化及光谱方法鉴定分别为肉桂酸( Ⅰ )、阿魏酸( Ⅱ )、绿原酸( Ⅲ )、氯原酸甲酯( Ⅳ )、氯原酸丙酯( Ⅴ )、大黄酸( Ⅵ )、12-羟基松香酸甲酯(Ⅶ)、12-羟基氢化松香酸甲酯( Ⅷ).经检索,这些化合物均为首次从牵牛属植物中分离得到.     

没食子酸辛酯标准样品的研制

研究了没食子酸辛酯标准样品的制备、均匀性和稳定性及其定值试验。将没食子酸辛酯工业品用无水乙醇溶解,再用纯水稀释后重结晶,得到高纯度的没食子酸辛酯标准样品。没食子酸辛酯含量测定采用液相色谱面积归一化法。所研制的没食子酸辛酯标准样品通过了均匀性检验和稳定性检验(6个月)。经定值检测,该标准样品的质量分数为99.472 0%,不确定度为0.03%。     

微乳凝胶固定化单宁酶催化没食子酸酯的合成

没食子酸酯是一类优良的抗氧化剂,为了避免化学合成方法带来的弊端,建立了微乳凝胶(MBGs)固定化单宁酶催化系统,催化没食子酸(GA)与不同的脂肪醇进行酯化.Na2SO4-Na2SO4·10H2O盐水合对可有效调控有机相固定化酶催化系统中水的活度,其调控能力与盐水合对的总量有关.在反应系统中加入盐-盐水舍对(Na2SO4-Na2S04·10H2O)可以明显提高GA的转化率.当pH值6、温度28℃、振摇速度150 r/min时,在生产没食子酸丙酯(PG)、没食子酸丁酯(BG)的MBGs反应系统中,加入总量1.8 g,比例为1:1的Na2SO4-Na2SO4·10H2O,GA的转化率可分别达到78.2%和85%,比对照样分别提高93.0%、129.7%;在生产没食子酸戊酯(AG)的MBGs反应系统中,加入总量2.4 g,比例为1:1的Na2SO4-Na2SO4·10H2O,GA的转化率为72.4%.比对照样提高103.7%.     

Study on Preparation of Reference Material of Octyl Gallate

研究了没食子酸辛酯标准样品的制备、均匀性和稳定性及其定值试验.将没食子酸辛酯工业品用无水乙醇溶解,再用纯水稀释后重结晶,得到高纯度的没食子酸辛酯标准样品.没食子酸辛酯含量测定采用液相色谱面积归一化法.所研制的没食子酸辛酯标准样品通过了均匀性检验和稳定性检验(6个月).经定值检测,该标准样品的质量分数为99.4720％,不确定度为0.03％.     

无带水剂合成没食子酸正辛酯的研究

研究采用无带水剂,以非氧化性酸替代浓硫酸作催化剂合成没食子酸辛酯。并研究了不同反应条件对没食子酸辛酯制备的影响,利用正交设计原理优化制备工艺条件。实验结果表明:优化后的合成条件为酸醇比1∶6,催化剂用量12%,反应温度120℃,反应时间为4 h。在此条件下平均酯化产率为93.68%。     

多酚酸酯稳定剂对生物柴油室温稳定性的影响

室温条件下,测定了含不同多酚酸酯稳定剂的生物柴油过氧化值6个月内随时间的变化曲线.用于研究的23种稳定剂,包括:5种没食子酸烷基酯、6种没食子酸萜醇酯(没食子酸金合欢酯、没食子酸香叶酯、没食子酸芳樟酯、没食子酸橙花叔醇酯、没食子酸薄荷酯和没食子酸氢化松香酯)、3种合成抗氧化剂、2种天然抗氧化剂、3种双组分稳定剂、2种三组分稳定剂以及2种含协同增效剂的稳定剂.结果显示没食子酸甲酯对生物柴油的室温稳定化作用明显强于其它4种没食子酸烷基酯、6种没食子酸萜醇酯、3种合成抗氧化剂和2种天然抗氧化剂;没食子酸金合欢酯对生物柴油的室温稳定化作用强于其它5种没食子酸萜醇酯;双组分稳定剂和三组分稳定剂等复合组分稳定剂没有明显改善生物柴油的室温稳定性;含协同增效剂的稳定剂能提高生物柴油的室温稳定性,协同增效剂柠檬酸的作用特别明显;杂质铁和杂质铜会降低生物柴油的室温稳定性,且杂质铁的影响大于杂质铜.     

活性炭负载杂多酸催化合成没食子酸甲酯的研究

以活性炭为载体负载磷钨杂多酸H7PW12O42·4H2O(PW12),催化合成没食子酸甲酯。对催化剂进行了X射线衍射(XRD)晶相分析、N2吸附和酸性表征(NH3-TPD)。讨论了磷钨杂多酸-活性炭催化合成没食子酸甲酯的催化性能。结果表明:在没食子酸0.52 mol、甲醇0.4 mol、PW12负载量为30%、反应时间4 h、催化剂用量为反应物总质量的5%时,没食子酸甲酯(MG)的收率可达到90.1%,该催化剂具有较高的催化活性、容易回收并可多次重复使用。     

微波辐射没下食子酸异丁酯的合成

采用微波辐射技术，以对甲苯磺酸（PTSA）为催化剂，没食子酸和异丁醇为原料，直接酯化合成没食子酸异丁酯。研究了微波功率、辐射时间、催化剂的用量、酸醇摩尔比等因素对于酯化反应产率的影响，并对产品进行了分析和鉴定。通过正交试验探讨出最佳的反应条件为：没食子酸与异丁醇摩尔比1：17，没食子酸与催化剂摩尔比1：0．05，微波功率510W（没食子酸用量10．94g），辐射时间60min，平均酯化产率为86．3％。     

黑曲霉全细胞生物催化制备没食子酸丙酯的研究

利用黑曲霉(Aspergillus niger)细胞作为全细胞生物催化剂,研究了催化没食子酸生成没食子酸丙酯的条件,探讨了有机溶剂、细胞预处理、底物浓度、反应时间和水分含量等因素在酶催化没食子酸丙酯合成中的影响,结果表明,苯是最佳溶剂,而菌丝体的含水量在80％时得率最高.在此基础上,选择菌丝量、没食子酸浓度、正丙醇体积分数和反应时间进行了正交试验,在200 r/min、40℃的转化条件下得到的较佳催化组合为:25 mL锥形瓶中加入10 mL苯、0.5g菌丝、7 mmol(0.012 7 g)没食子酸、7.3 ％(0.73 mL)正丙醇组成的有机催化体系中,反应18h,没食子酸丙酯得率达到36.4％.该过程无需要纯化或者固定化酶,实现了没食子酸丙酯低成本、高得率的催化.     

Epigallocatechin gallate content change of the fresh tea leaf homogenates extracted by different methods in extraction and preservation

Introduction Tea polyphenols, extracted from tea leaves, is a hydroxyl phenol compound. Of the components of green tea (Camellia sinensis), the content of (?)-epigallocatechin gallate (EGCG) is high, and this catechin has been extensively studied (Harold …