内型v—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ｖ－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ｖ－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

内型α—异莰烷基酮和β—异莰烷基醇的合成

以内型异莰基甲醇原料，先与ＨＢｒ反庆转变成内型莰烷基－溴甲烷，再与ＮａＣＮ在乙醇中反应转变成内型异莰基乙腈（３），两步反应的得率均接近９０％。使（３）与格氏试剂反应，水解后得内型α－异莰烷基酮，再用ＮａＢＨ４将其还原又合成了内型β－异莰锘醇。这是两类水见报道的新型异莰烷类化合物，各产品都进行了化和结构分析。     

内型异莰烷基甲醇的合成

用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。     

内型ν-异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ν－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ν－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ、１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析     

ω-酰基莰烯催化氢化合成内型异莰烷基烷基酮

以α，β不饱和酮类的ω－酰基莰烯为原料，5％Pd-C为催化剂，甲醇为溶剂，于室温下进行常压氢化，合成了5种内型异莰烷基烷基酮，转化率95％以上，各产品经柱层析纯化后进行了IR，1HNMR，13C NMR与MS分析。     

内型─8─烷氧基甲基异莰烷类化合物的合成

以ω─甲酰基莰烯经两步氢化合成的内型异莰烷基甲醇为原料，先制得了内型异莰烷基－溴甲烷，再使后者和醇钠反应合成了７个标题化合物，均属新化合物。并且用相转移催化的方法进行了该类化合物的合成，结果良好。各产品纯化后进行了ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

稀酸协同D72树脂固定床催化莰烯水合反应

采用浓度为０．２％、０．５％、０．８％Ｈ２ＳＯ４及５％、１０％Ｈ３ＰＯ４协同Ｄ７２阳离子交换树脂固定床连续循环催化莰烯水合反应，反应２０ｈ，莰烯转化率９８％，异龙脑含量高达９３％，水合莰烯含量为１．２％．     

外型—2—莰基—β—羟乙基醚的合成与应用

通过莰烯与乙二醇的加成醚化合成可用以配制多种香型香精的外型－２－莰基－β羟在醚；利用ＩＲ、ＮＭＲ、气相色谱等手段确定产物的结构及纯度；探索了反应条件对产率的影响；进行了该产品的试生产与应用。     

外型－2－莰基－β－羟乙基醚的合成与应用

通过莰烯与乙二醇的加成醚化合成可用以配制多种香型香精的外型－２－莰基－β－羟乙基醚；利用ＩＲ、ＮＭＲ、气相色谱等手段确定产物的结构及纯度；探索了反应条件对产率的影响；进行了该产品的试生产与应用。     

莰烯醛肟及其烃基醚衍生物的合成与抑菌活性研究

由莰烯醛(1)与羟胺盐酸盐反应合成了莰烯醛肟(2),继而与卤代烃反应合成了5种莰烯醛肟烃基醚衍生物,分别为:莰烯醛肟乙基醚(3a)、莰烯醛肟正丙基醚(3b)、莰烯醛肟正丁基醚(3c)、莰烯醛肟正戊基醚(3d)和莰烯醛肟苄基醚(3e)。通过红外光谱、质谱和核磁共振等仪器分析手段对产物结构进行了确认。在此基础上,采用菌丝生长速率法,评价了莰烯醛肟及其烃基醚衍生物对12种植物病原真菌的生长抑制作用,结果表明:产物对12种植物病原真菌皆有一定抑制作用,其中莰烯醛肟的抑菌活性最优,并且对油茶炭疽病的抑制效果最好,EC 50为39.25 mg/L,对水稻纹枯病菌、猕猴桃果实拟茎点霉、玉米赤霉病菌和毛竹枯梢病病原菌的EC 50为40~50 mg/L;在质量浓度为500 mg/L时,莰烯醛肟对水稻纹枯病菌等9种植物病原真菌完全抑制,对松枯梢病菌和七叶树壳孢菌的抑制率达97%以上,当药液浓度降低时,莰烯醛肟对大部分病原菌的抑制率仍然超过百菌清500 mg/L时的抑制率。虽然莰烯醛肟烃基醚衍生物的抑菌活性较莰烯醛肟有所降低,但对毛竹枯梢病菌、梨链格孢菌和玉米赤霉病菌的抑制率皆高于(或等于)百菌清。     

异冰片基氧丙酮及4－异冰片基氧－2－丁酮的合成

将莰烯分别与１，２－丙二醇及１，３－丁二醇加成所得产物１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］２－丙醇及４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁醇，氧化得到两只新型的可用作香料的萜醚酮，１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］丙酮，与４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁酮。     

枫香树脂化学成分的研究

从枫树树脂非挥发固体物分离得到肉桂酸肉桂酯、齐墩果酮醇、齐墩果酮酸、羽扇豆酮酸４种化合物，其中齐墩果酮醇为首次从该植物中得到。枫树脂的挥发油主要成分为α－蒎烯、β－蒎烯、莰烯、异松油烯、石竹烯、乙酸龙脑酯。     

八面沸石在精细有机合成中催化作用研究（Ⅵ）──DUSY上莰烯与乙酸酯化反应研究

报道了ＤＵＳＹ催化莰烯与乙酸直接酯化反应。考察了催化剂用量、乙酸用量、反应温度及反应时间对该反应的影响。研究结果表明，在ＤＵＳＹ催化剂上，于８０℃条件下反应８ｈ，工业莰烯的转化率达８５．７％。其主要产物为乙酸异龙脑酯，乙酸异葑酯，异龙脑等。其中生成乙酸异龙脑酯的选择性为９４．１％。     

内型异莰烷基甲醛缩氨基硫脲类化合物的合成及抑菌活性

以莰烯衍生物内型异莰烷基甲醛与氨基硫脲衍生物进行缩合反应,合成了5种缩氨基硫脲类化合物(3a～3e),并通过IR、MS、¹H NMR和¹³C NMR等分析方法对其结构进行了表征。采用菌丝生长速率法测试了化合物3a～3e对水稻纹枯病菌等8种植物病原菌的生长抑制作用,结果表明：5种化合物中,内型异莰烷基甲醛缩氨基硫脲(3a)对8种植物病原菌的抑制率最高,在质量浓度为50 mg/L时,3a对油茶炭疽病菌、枇杷炭疽病菌的抑制率分别为91.9%和97.2%,对油茶果生刺盘孢菌和彩绒革盖菌的抑制率均达100%,对水稻纹枯病菌、松枯梢病病原菌和西瓜枯萎病菌的抑制率分别为80.7%、 79.8%、 79.5%,均优于阳性对照样百菌清。     

松节油合成环戊烷衍生物香料研究（Ⅱ）：由1,2,8—Meng三醇合成环 …

讨论了对－Ｍｅｎｇ三醇和对－甲苯磺酰氯起酯化反应得对－Ｍｅｎｇ二醇单酯的机理，探讨了影响反应的一些因素。结果表明：在无水吡啶中，反应温度为０－１０℃，酰氯稍过量情况下起酯化反应，得率为７９．３％。还讨论了Ｍｅｎｇ二醇单酯的脱对－甲苯磺酸根，取代民环经Ｃ－Ｃ锓重排形成环戊烷羟基酮的反应，此反应在含有氢氧化钾的甲醇溶液中和室温下能顺利进行，产率达９０．７％，并探讨了产生环戊烷基酮顺，反２种异构体的原因     

合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物的新方法

莰烯与一氯一氢二茂锆[Cp2Zr(H)Cl]及一氧化碳反应，得到一种亲核的中间产物，可与水、卤代烃、芳基氯化硫等化合物反应，合成莰烯衍生醛、酮、硫酯类化合物。莰 与一氯一氢二茂锆在四氢呋喃（THF）中反应，得到相应的莰烯基锆化合物，接着与酰氯在CuI的催化下反应，合成了莰烯衍生酮类化合物。     

制取高纯度樟脑的新方法

采用阳离子交换树脂催化莰烯水合反应制得的粗异龙脑中含较少的封醇和３－莰醇，最主要的副产物是水合莰稀。在酸性化剂硼酸的存在下，水合鞭烯发生痈水变成莰烯而易被从樟脑中分离出去，因引可得到纯度９８％以上，熔点高达１７６－１７９℃的高质量的樟脑。本报告制取高纯度樟脑过程的合成路线、产物、樟脑纯化以及物料平衡方面的研究结果。     

异长叶烷酮与水合肼的合成反应

以异长叶烷酮为原料,与水合肼合成异长叶烷基席夫碱,采用单因试验和正交试验考察了不同条件对反应的影响。结果表明,以异长叶烷基席夫碱的得率为考察指标,其合成的最佳工艺条件为:以无水乙醇为反应溶剂,催化剂浓硫酸的用量0.6%(以总物料的体积为基准),反应温度78℃,反应时间24 h,n(异长叶烷酮)∶n(水合肼)为1∶5,此条件下的得率为87.84%。采用GC-MS、FT-IR和1H NMR等手段对所得产物进行了分析与表征,证明合成了异长叶烷基席夫碱。     

草酸二异龙脑酯的合成及其结构表征

通过莰烯和草酸在硼酐催化作用下的重排加成(酯化)反应合成了草酸二异龙脑酯,探讨了原料配比、催化剂用量、反应温度以及反应时间对酯化反应的影响。研究结果表明,莰烯(13.6 g)、草酸和催化剂的质量比为1.7∶2∶1,反应温度为55℃、反应时间为96 h的条件下,莰烯的转化率为89.5%,草酸二异龙脑酯的选择性为95.6%。产物通过IR、LCMS-IT-TOF、1H NMR、13C NMR等手段进行了结构鉴定与表征。     

合成樟脑中主要杂质的研究

本文研究了我国合成樟脑的组成,用气相色谱和气一质联用方法分析。结果表明,主要杂质是樟脑的同分异构体(小茴香酮,异小茴香酮,异莰酮)和少量醇、烃(龙脑、异龙脑、异莰烷)。内标法分析表明,樟脑的含量通常在95％以上。