小远志中酮类化学成分及生物活性研究

以小远志干燥根茎为原料,采用乙醇提取、硅胶柱层析、Sephadex LH-20、MCI-gel和半制备型HPLC分离等方法对小远志中酮类化学成分进行研究。从中分离得到18个酮类化合物,根据理化性质及ESI-MS、~1H NMR、~(13)C NMR等波谱数据,分别鉴定为:1,7-二羟基酮(1),3,6-二羟基-1,2,7,8-四甲氧基酮(2),1,7-二羟基-5,6-二甲氧基酮(3),1,5-二羟基-6,7-二甲氧基酮(4),6-羟基-1,7-二甲氧基酮(5),7-羟基-1-甲氧基酮(6),3,8-二羟基-1,2,4-三甲氧基酮(7),6,8-二羟基-1,2,3-三甲氧基酮(8),1,3,6-三羟基-2,7,8-三甲氧基酮(9),3-羟基-1,2,8-三甲氧基酮(10),1,3,7-三羟基酮(11),1,6-二羟基-2,3-二氧亚甲基-7,8-二甲氧基酮(12),1,7-二羟基-2,3-二甲氧基酮(13),1,6-二羟基-5,7-二甲氧基酮(14),3,7-二羟基-1,2-二甲氧基酮(15),3,7-二羟基-1,2,8-三甲氧基酮(16),1,2,3,7-四甲氧基酮(17),1,6-二羟基-3,5,7,8-四甲氧基酮(18),除化合物13外,其它化合物均为首次从该植物中分离得到。对其中分离所得量较多的化合物1~7进行了抗氧化及抗菌实验,发现化合物4和1有较好的抗氧化活性,对ABTS·的IC50值分别为12和13 mg/L;化合物3对金黄色葡萄球菌有一定的抑制作用,MIC值为217μmol/L。     

-蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的研究

研究了高锰酸钾氧化α-蒎烯合成2-羟基-3-蒎酮的工艺条件,对助溶剂等影响因素进行了探讨,较优工艺条件为:以叔丁醇为助溶剂,不改变pH值,温度0-5℃,KMnO4与α-蒎烯的物质的量比为1.7:1～1.8:1,先加α-蒎烯后加KMnO4.所得2-羟基-3-蒎酮采用IR、MS、1H NMR、3C NMR进行了表征,产率达60%,与文献相同,助溶剂改用叔丁醇后回收率＞90%,高于原用助溶剂丙酮(回收率70%).     

兰考泡桐花的挥发性成分分析研究

采用同时蒸馏萃取(SDE)和顶空固相微萃取(HS-SPME)法,结合气质联用仪(GC-MS),分析了兰考泡桐花的挥发性香成分,共鉴定出67种挥发性化合物:其中酯10种、醛9种、酮4种、酚2种、烃36种、醇5种、酰胺化合物1种。3种方法鉴定出的共有组分主要有1-辛烯-3-醇、1,4二-甲氧基苯、(Z)-3,7二-甲基-1,3,7-辛三烯、苯甲酸甲酯、2-羟基苯甲酸甲酯、1-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯等10种。     

3-(2'-羟基亚苄基)诺蒎酮的合成、表征及其酸碱指示性能研究

以β-蒎烯为原料,先经氧化反应合成诺蒎酮,诺蒎酮与水杨醛进一步经羟醛缩合反应合成了3-(2'-羟基亚苄基)诺蒎酮,通过单因素和正交试验优化了缩合反应的工艺条件。结果表明:缩合反应的优化工艺条件为:诺蒎酮1.43 g,以30 m L叔丁醇为溶剂,2.5 g叔丁醇钾为催化剂,n(诺蒎酮)∶n(水杨醛)为1.0∶1.2,回流反应2 h,产物得率为79.46%。采用MS、IR、NMR、X射线单晶衍射等对3-(2'-羟基亚苄基)诺蒎酮的结构进行了表征,确认了化合物的结构,该化合物的晶体属单斜晶系,P212121空间群。对3-(2'-羟基亚苄基)诺蒎酮的酸碱指示性能进行了研究,结果表明:该化合物滴定0.257 4 mol/L盐酸标准溶液时,指示颜色为橘黄色,测定的盐酸浓度为0.259 6 mol/L,RSD为0.089%,滴定的灵敏度高、偏差小,效果优于酚酞指示剂。     

利用1,2,3-三甲氧基苯合成2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮

为解决2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮(4HBP)的传统合成方法中原料易氧化的问题,采用羟基保护方法,以1,2,3-三甲氧基苯(TMB)和对甲氧基苯甲酸(p-AA)为原料、伊顿试剂为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,首次合成重要的中间体化合物2,3,4,4′-四甲氧基二苯甲酮(4TMP),然后在BBr₃/CH₂Cl₂体系、无水无氧、低温的条件下,将4TMP进行脱甲基反应高效合成了目标产物4HBP,目标产物收率约为86.4%,纯度≥97.59%,各金属离子均小于18.60 mg/kg。通过红外光谱、核磁共振谱、质谱等方法确证了中间产物和目标产物的结构。     

秦岭地区玉竹根茎的高异黄烷酮化学成分

利用硅胶和Sephadex LH-20等色谱分离手段从分布于秦岭的玉竹根茎中分离得到4个母核结构碳甲基化和氧甲基化的高异黄烷酮化合物,通过理化性质和光谱学方法及与文献值对照,鉴定化合物的结构分别为甲基麦冬黄烷酮B(Ⅰ)、4',5,7-三羟基-6,8-二甲基高异黄烷酮(Ⅱ)、4',5,7-三羟基-6甲基-8甲氧基高异黄烷酮(Ⅲ)和4',5,7-三羟基-6-甲基高异黄烷酮(Ⅳ);其中化合物Ⅰ和化合物Ⅳ首次从黄精属植物中得到.     

圆齿野鸦椿枝条化学成分及其抗炎活性研究

对圆齿野鸦椿枝条化学成分进行研究,从中分离得到15个化合物,通过理化性质与波谱分析分别鉴定为1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2[4-(4′-羟丙基)-2′-甲氧基苯氧基]-1,3-丙二醇(1),acernikol(2),罗汉松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷(3),罗汉松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷(4), 2-[4-(1-羟丙基)-3-甲氧基苯氧基]-1,3-丙二醇(5), 5,7-二羟基-2-甲基色原酮(6), 5,7-二羟基-2-甲基色原酮-6-C-β-D-葡萄糖苷(7), 5,7-二羟基-2-甲基色原酮-8-C-β-D-葡萄糖苷(8),槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖(9),没食子酸(10), 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(11),硬脂酸(12), 19α-羟基熊果酸(13),β-谷甾醇(14)和胡萝卜苷(15)。除化合物7、8、14和15外,其他化合物均为首次从该属植物中分离得到。抗炎活性评价结果显示:当浓度为10μmol/L时,化合物2和4对脂多糖诱导的小鼠巨噬细胞白介素-6的分泌抑制率分别为(63.4±7.1)%和(58.6±4.6)%,显示中等抑制活性,略低于阳性对照药地塞米松的(85.8±5.3)%。     

罗汉柏木烯合成罗汉柏木二醇研究

以罗汉柏木烯为原料,KMnO4为氧化剂,叔丁醇/水(体积比2:1)为溶剂,通过罗汉柏木烯的双羟基化反应合成得到了罗汉柏木二醇.考察了反应条件对双羟基化反应的影响,得到最佳工艺条件为:反应温度40℃,n(KMnO4):n(罗汉柏木烯)=1.8:1,反应时间3 h,KMnO4水溶液质量分数为5％.在此条件下,罗汉柏木烯的转...     

GC-MS分析确认诺卜醇臭氧化反应产物的结构

将诺卜醇(Nopol)分别在甲醇和乙醇中臭氧化后，再进行还原性水解，溶液经处理后进行了GC-MS分析。对所得质谱数据进行解析，确定了6个主要产物的结构，它们是cis-2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁烷乙醛、3-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁烷乙醛、l-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁烷乙醛、cis-2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二甲醇、cis-2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁烷乙醛缩二乙醇和2，2-二甲基-3-(β-羟基丙酰基)环丁酮。分析结果表明：这6个主要产物都是诺卜醇分子中双键断裂后所形成的四元环类化合物，诺卜醇臭氧化时除了碳碳双键、叔氢被氧化外，还伴有其它更深层次的反应。     

对伞花烃催化裂解反应及其产物成分分析

通过GC和GC-MS手段分析和鉴定了对伞花烃原料及其催化裂解产物（累计500h）的成分，从裂解产物中发现超过20种化合物，如：4-甲基丙苯、3-甲基-2-戊烯、2-甲基-2-已烯、邻伞花烃、间伞花烃、1，4-二甲苯、对Mong烷、1，2，4-三甲苯等，分析结果显示，裂解主产物甲苯和剩余原料对伞花烃的总相对含量约为90%，其它副产物的相对含量约为10%。并讨论了对伞花烃催化裂解反应过程。     

在Ru/C和甲酸(甲酸盐)体系中碱木质素水热解聚特性研究

在Ru/C和甲酸(甲酸盐)的共同作用下,275~350℃的亚临界水中,进行碱木质素的水热解聚反应。通过GC-MS定性分析和GC-FID定量分析,探究了供氢试剂及用量、反应温度、木质素分子级分对木质素水热解聚的影响。结果表明:在甲酸和Ru/C条件下,木质素解聚液相产物得率最高,组成较简单,具有较好催化降解效果;在甲酸添加量为0.8 mol/L,反应30 min时,木质素解聚液相产物最多,其中含量最高的单酚类物质为4-甲基愈创木酚,在主要单酚类物质中占32.77%,木质素水热解聚液相产物得率随温度升高而先增后减,并在325℃时取得峰值;L1、L2和L3是碱木质素的3个不同的分子级分,L1级分对木质素解聚液相产物得率贡献最大,达61.80%,且产物中单酚类物质总得率最高,为112.71 mg/g。其中,愈创木酚与4-甲基愈创木酚所占比例最高,可分别为35.38和35.52 mg/g;对木质素进行分级分离处理后再进行水热转化反应,有利于液相产物和单酚类物质得率的进一步提高。     

松香基季铵盐双子表面活性剂的合成及分析

松香（酸值170．54mgKOH／g）与环氧氯丙烷反应,合成中间产物3-松香酰氧基-2-羟丙基氯,再与四甲基乙二胺反应,制备了松香基季铵盐双子表面活性剂（GSRP）;用FT—IR对产物结构进行了鉴定,并对其性能进行分析。研究结果表明：中间产物3-松香酰氧基-2-羟丙基氯的酯化率为99．18％;GSRP的合成反应条件为：摩尔比2.2：1（n中间产物：n-四甲基乙二胺）,温度85℃,时间20h,产物得率为76．70％,纯度为96．10％;GSRP的分水时间为16min;临界胶束浓度为1．42×10^-4mol／L,表面张力为36．69mN／m：发泡力为200mm。泡沫稳定性好。     

氯化亚铜催化的月桂烯氢氯化反应的研究（Ⅱ）──主要产物的异构化及分布

研究氯化亚铜催化的月桂烯氢氯化反应及其产物分布规律，主要考察了反应温度和反应时间及氢氯化粗产物存放条件对主要产物分布的影响．结果表明：（１）在氯化亚铜催化剂和氯化氢存在下，里哪基氯可异构成橙花基氯和香叶基氯，升高温度或延长反应时间有利于异构化反应的进行；（２）氯化亚铜催化月桂烯共轭双键的氢氯化反应产物中，１，２－加成产物与１，４－加成产物的相对含量与反应温度和反应时间密切相关．低温和短时间时，氢氯化产物中主要是里哪基氯；升高温度或延长反应时间有利于香叶基氯和橙花基氯的生成；（３）３种烯丙基型氯化物在一定条件下均可异构化为α－松油基氯，氢氯化粗产物中微量氯化氢的存在，可加速该异构化反应，使α－松油基氯成为主要产物．     

磷钨酸季铵盐催化H_2O_2氧化枞酸的研究

研究松香的主要成分枞酸在磷钨酸季铵盐[π-C5H5N(CH2)15CH3]3PW12O40/H2O2催化反应体系中的氧化反应,考察催化剂用量、H2O2用量和反应温度对枞酸氧化转化率的影响,并通过紫外光谱、红外光谱以及气质联用谱对氧化产物进行结构表征。结果表明,在温和条件下,磷钨酸季铵盐能较好地催化过氧化氢对枞酸的氧化反应,枞酸的共轭双键已被破坏,枞酸氧化产物主要为脱氢枞酸、7-羟基-脱氢枞酸和7-羰基-脱氢枞酸;在本实验最佳的反应条件(枞酸5 mmol,催化剂0.084 g,30%H2O20.9 mL,温度30℃,反应时间5 h)下,枞酸的氧化转化率大于95%。     

香茅草中柠檬醛氢化还原橙花醇与香叶醇实验

本研究合成了固体催化剂Pt—Al2O3,以氢气和柠檬醛为主要原料,将其应用于柠檬醛的催化氢化还原反应中。通过实验主要考察了Pt负载量、催化剂用量、溶剂选择、反应温度等因素对催化反应的影响,并且确定了最佳反应条件:Pt的最佳负载量为1.6%,催化剂用量为5.5%,溶剂选择甲苯,温度选择为100℃。通过核磁共振,对所得目标产物进行了定性分析,确定目标产物为橙花醇与香叶醇。     

A new synthetic method of 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone by boron trifluoride catalysis北大核心CSCD

A new synthesis of 2, 3, 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone by boron trifluoride etherate catalysis was proposed in this paper. In the new method, high boiling-point petroleum ether was used as the reaction solvent to replace the poisonous and expensive 1, 1, 2, 2-tetrachloroethane. Although p-hydroxybenzoic acid, pyrogallic acid, boron trifluoride and petroleum ether were immiscible at room temperature, the reaction system could be gradually turned into brown oily solution in the heating and rapid mixing conditions. After a period of time, a large amount of yellow crystalline products were precipitated. According to the results of orthogonal experiments, the optimum reaction conditions were as follows:pyrogallic acid 0.05 mol, p-hydroxybenzoic acid 0.055 mol, catalyst 0.16 mol (20 mL), reaction temperature 110 ℃ and reaction time 1 h. Under this condition, the yield reached 83.24% and product purity 97.83%. The new method possessed many advantages, e.g., low toxicity, low cost, short reaction time, easy operation and the recycled catalyst. The product with 99.53% purity by recrystallization in water was identified as 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone by the combination of IR, NMR and EI-MS techniques.     

多酚羧酸合成功能高分子材料研究(I)——没食子酸与纤维素的酯化合成及产物功能特性试验

研究了以没食子酰基为功能性基团、纤维素为分子骨架的功能高分子材料的合成。将没食子酸先用醋酐进行乙酰化保护酚羟基,后与酰氯化剂SOCl2或PCl5反应,制得三乙酰基没食子酰氯,得率分别为80%和90%;再以吡啶为催化剂与纤维素进行酯化反应制得三乙酰基没食子酰纤维素;然后脱去乙酰基制得功能高分子化合物没食子酰纤维素,酯化率为43.6%。功能特性试验表明,该产物具有吸附结合明胶和络合Fe3+能力,在稀酸、醇和热水中稳定并可再生。1g干产物可结合明胶65.5mg,解吸率约98%;可络合Fe3+76.5mg,解吸率约98%。本研究为进一步研制可用于酿造过程的能结合蛋白质和络合金属离子的新型功能高分子材料奠定了技术基础。     

马来海松酸锌的合成及表征

以马来海松酸酐和醋酸锌为原料,在无水乙醇溶液中反应成功合成了马来海松酸锌.研究了反应条件对产物的影响;采用络合滴定法测定了产物中锌的含量;采用傅立叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDAX)和X射线衍射(XRD)等对产物进行了分析和表征.结果表明:醋酸锌和马来海松酸物质的量比为3∶1,反应温度为328 K,反应时间为5h反应得到高纯度的马来海松酸锌,产率可达94％以上.利用该方法制得的马来海松酸锌属于大分子化合物,产物中的—COO -与Zn2+发生了化学键合.     

不同树种配置模式对碳汇造林初期土壤碳变化的影响

为研究不同树种模式模式碳汇造林对土壤碳的影响,该试验将立地条件基本一致的6个区组作为研究区,设计5个模式模式(各树种数量分数,模式1:台湾相思40％、木荷40％、马占相思10％、樟树10％;模式2:华润楠25％、红锥25％、樟树20％、米老排10％、木麻黄10％、水翁10％;模式3:马占相思30％、华润楠25％、山杜英...