蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰及检测方法的适宜性

为研究NY/T 761-2004(农业行业标准)用于蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰问题,根据NY/T 761-2004分析众多蔬菜样品,结合气质联用技术,评估蔬菜样品基质对有机磷农药多残留分析的干扰。结果表明,用NY/T 761-2004检测蔬菜有机磷农药多残留时,绿叶菜类、白菜类、瓜类、茄果类、豆类、薯芋类和根菜类蔬菜几乎没有样品杂质峰,有机磷农药测定不受干扰;甘蓝类蔬菜(如紫甘蓝、甘蓝和西兰花等)有显著的样品杂质峰,敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷和甲基毒死蜱等测定常受干扰;葱蒜类蔬菜(如蒜、葱和韭菜等)有较强的样品杂质峰,有机磷农药多残留测定无法进行。     

茶饮料主要组分及pH对HS-SPME萃取有机磷农药效率的影响

分析了茶饮料中2种主要组分蔗糖和茶多酚对顶空固相微萃取(HS-SPME)法萃取有机磷农药效率的影响,并根据这些结果建立了混合基质校准标准曲线。结果表明,蔗糖浓度在0～90g/L范围内明显降低5种农药(甲基对硫磷,马拉硫磷,毒死蜱,喹硫磷和乙硫磷)的提取回收率,几种农药之间差异不大。茶多酚浓度在200～1200mg/L范围内对5种农药的提取效率有明显的降低效应;在700和900mg/L时,各农药的提取回收率最低,但不同农药其降低幅度不同,马拉硫磷和乙硫磷降幅最大,分别降至60%和40%。在此基础上,配制了浓度为700mg/L茶多酚和90g/L蔗糖,pH=2.7的混合溶液校准标准曲线。农药浓度在0.1～5μg/L范围内校准曲线线性极好(R2>0.99)。茶饮料中农药加标浓度为1μg/L时,其定量测定值在0.63～1.29μg/L之间。混合基质校准曲线能很好解决纯水标准曲线定量茶饮料有机磷农药HS-SPME-GC法检测中回收率偏低的问题,满足其快速检测的要求。     

不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留的分析

通过采用不同的基质,对六类蔬菜中15种有机磷农药残留进行了检测,明确了不同的基质溶液对检测结果的影响程度。建议在今后的例行监测工作中,合理地利用基质效应,尽量采用蔬菜分类检测,不同种类的蔬菜采用不同的基质,这样能够大大减少基质带来的干扰,提高结果的可靠性。     

国内外瓜类蔬菜农药残留限量标准比对分析

农药残留是瓜类蔬菜最主要的安全风险因素。本文通过整理、汇总分析国内外瓜类蔬菜农药残留限量标准,从瓜菜种类、农药种类、常用农药残留限量值等3个方面进行了比对分析,为完善我国瓜类蔬菜农药残留标准研究提供参考依据。     

基质效应对液相色谱串联质谱分析农药残留的影响研究

针对11种农产品基质,在液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)技术基础上,开展不同农药品种在不同农产品中的基质效应行为研究。结果表明,LC-MS/MS的测定以基质抑制效应为主,占比77.1%,大部分表现为弱抑制(51.5%)或弱增强(11.3%)基质效应,二者合计占比62.8%,只有10.8%的农药表现出强基质效应(5.8%强抑制,5.0%强增强),说明在不同蔬菜基质中,LC-MS/MS测定的基质效应不明显。另外,花椰菜、大蒜和柑橘3种农产品主要表现为中度和强度基质效应,尤其是花椰菜,强基质效应占比60.6%。使用MAD方法对测定数据的离散性进行分析,发现不同农药品种在普通白菜、番茄、豇豆、芹菜、香菇、西瓜、油麦菜等7种农产品中基质效应一致性较高,建议作为LC-MS/MS定量分析中的基质匹配农产品。     

云南省蔬菜中有机磷农药残留现状分析

利用气相色谱法研究了云南省38种蔬菜1779个蔬菜样品中甲胺磷等7种有机磷农药残留问题。结果显示,云南省蔬菜中有机磷农药超标率为7.76%,绿叶类蔬菜和白菜类蔬菜是云南省蔬菜超标的主要蔬菜类别,而根菜类蔬菜和薯芋类蔬菜中有机磷农药未超标。不同取样场所类型中,蔬菜生产基地和超市的蔬菜超标率较低,批发市场和农贸市场的蔬菜超标率较高。从不同的有机磷农药种类来看,中度毒性农药毒死蜱和乐果在云南省蔬菜生产中使用最广泛;国家明令禁止使用的高毒农药氧化乐果、甲胺磷、对硫磷在云南省蔬菜中残留情况严重;甲拌磷未检出,甲基对硫磷未超标。     

煤矸石等组成的无土栽培基质重金属污染及蔬菜安全评价

利用煤矸石、油菜秸秆等废弃资源为原料,按（煤矸石：腐熟秸秆）体积比为2：8、3：7、4：6、5：5和6：4的比例配制成5种混合基质,在人工光照室内以盆栽的方法栽培白菜、生菜、苋菜、菠菜、茄子、番茄、辣椒和萝卜8种蔬菜,采用尼梅罗综合污染指数和Hakanson潜在生态风险指数法对5种混合基质以及其上生长的8种蔬菜的重金属污染和潜在生态风险进行了综合评价。结果表明,5种混合基质中,煤矸石含量较少的T1、T2、T3基质的重金属污染程度较小,潜在生态风险程度较低,在这3种基质上栽种的蔬菜重金属综合污染评价等级为优良或安全,符合蔬菜绿色食品标准。重金属对混合基质产生的污染中,Cd和Hg是主要的重金属污染及潜在生态风险因子,其他重金属的污染能力较小。另外,在评价由煤矸石为无机原料组成的有机生态型无土栽培基质的重金属污染及潜在生态风险时,应选择国家土壤环境质量一级标准作为参比值,且煤矸石在混合基质中所占的体积比一般不应超过1/2。     

分散液相微萃取测定苹果中灭线磷马拉硫磷和毒死蜱残留

采用液液分散微萃取与气相色谱-火焰光度检测器联用技术,提出了可用于苹果中有机磷农药残留检测的一种快速、灵敏的新方法,并通过试验对提取条件进行了优化。结果表明,该方法成功地应用到苹果样本的检测。在优化的条件下最低检出限从1.32-3.58μg.mL^-1,相对标准偏差为11.06%-15.39%,分析标准曲线采用五点法（浓度从0.5-20μg.mL^-1）来绘制,线性的变化从0.977 3-0.997 6。为了评价样本的基质效应,用有机磷农药从3个不同浓度水平对样本进行添加,回收率从64.0%-89.0%,并且没有发现基质效应。液液分散微萃取不仅操作简便而且有机溶剂使用量极少,是一种顺应时代要求的环境友好型萃取方法。     

基质供应量和基质袋摆放高度对黄瓜产量、品质和养分利用的影响

为探究基质供应量和基质袋摆放高度对黄瓜生长、产量、品质、养分累积和基质养分利用率的影响,以‘博耐526’黄瓜为试材,设置3种单株基质供应量(5、7和9 L)和2种基质袋摆放高度(地面和下沉20 cm摆放),共6个处理。结果表明,随着基质供应量的增加,黄瓜产量显著提高,品质明显改善,基质供应量9 L/株时,基质袋地面摆放和下沉20 cm摆放的黄瓜单株产量最高,分别为3 443.17和2 799.47 g/株。同时,随着基质供应量的增加黄瓜N、P、K累积量也呈现增加的趋势。在结果盛期,基质供应量为9 L/株地面栽培的处理黄瓜全株N、P、K显著高于其他处理,分别为2 406.88、530.06和3 629.71 mg/株,且P和K的利用率也最高,分别为56.59%和56.36%。仅考虑基质供应量,基质供应量为9 L/株处理的黄瓜果实可溶性蛋白、维生素C、还原糖和游离氨基酸表现最优。通过综合评价方法对黄瓜生长、产量、品质和基质养分利用率分析表明,基质供应量为9 L/株且地面栽培的评分最高,该栽培方式能兼顾植株发育、产量和果实品质良好,可应用于黄瓜实际生产。     

黄瓜连作土壤及营养基质热处理的生物效应研究

为明确黄瓜连作土壤和营养基质热处理的生物效应,以连作12茬黄瓜的土壤和营养基质为试材,分别设55℃和75℃2个处理温度,48 h和96 h 2个处理时间,热处理后采用塑料钵进行黄瓜苗期试验,研究土壤和营养基质热处理对黄瓜生长、土壤酶活性、土壤微生物区系和土壤养分的影响。结果表明,连作土壤和营养基质热处理后均明显促进了黄瓜的生长,减轻了连作障碍的发生;热处理显著提高了土壤中的过氧化氢酶、中性磷酸酶和蔗糖酶活性及细菌和放线菌数量,以及有机质、全氮、碱解氮、速效钾的含量,降低了真菌数量;但短时间55℃热处理提高了营养基质过氧化氢酶、中性磷酸酶活性和细菌及放线菌数量,降低了蔗糖酶和脲酶活性、真菌数量及全氮、碱解氮、速效钾的含量。综上所述,对连作土壤和营养基质进行热处理可有效减轻黄瓜连作障碍,其中以55℃、96 h的处理效果最明显。本研究为蔬菜连作营养基质修复再利用提供了理论基础和技术依据。     

上海崇明农田土壤中有机磷农药的残留特征

2008年7月分别选取崇明典型农田土壤,对其中的9种有机磷农药残留进行检测。结果表明:水稻田土壤和蔬菜地土壤有机磷农药均有不同程度检出。水稻田土壤检测出的有机磷农药总量在0.23～0.69μg g-1之间,检出种类主要为甲拌磷、乐果、二嗪农、马拉硫磷、对硫磷;蔬菜地土壤检出的有机磷农药总量为0.10～0.57μg g-1,检出种类主要为氧化乐果、甲拌磷、乐果、马拉硫磷和对硫磷。其中,对硫磷的检出量和检出率均最高。不同土地利用方式对土壤有机磷农药残留有一定影响,水稻田土壤有机磷农药残留高于蔬菜地土壤,这可能与水稻田与蔬菜西瓜田耕种方式和施用农药量有关。     

QuEChERS分散萃取—气相色谱法测定有机肥料中23种有机磷药物残留

采用QuEChERS分散萃取结合气相色谱技术,建立了有机肥料中23种有机磷类药物残留的分析检测方法。样品采用含有0.1%冰醋酸的乙腈提取,目标物QuEChERS分散萃取粉净化,除去杂质后,经气相色谱检测,标准曲线外标法定量。结果表明:23种目标物在0.05～0.5 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.9990～0.9998。在有机肥料样品基质中,目标化合物在0.01、0.02、0.10 mg/kg 3个加标水平的平均回收率在80.9%～114.6%之间,相对标准偏差为1.4%～9.5%(n=6),基质效应因子为0.82～1.36。该方法净化效果好、操作简单、适用范围广,可用于有机肥料中多种有机磷类药物残留的定量测定。     

基地种植蔬菜农药残留物研究

目的:对蔬菜种植基地的种植物进行农药残留的检测和分析,了解蔬菜种植基地的农药使用情况。方法:对蔬菜种植基地的种作物进行抽样调查,抽取样品为1 800个,共有50种蔬菜品种,主要分为菜类、瓜类、豆类和根茎类蔬菜四种类别,并且对农药的使用情况进行问卷调查。结果:样品的农药残留总检出率为80%,最容易出现农药残留的为菜类,最少的检测为根茎类蔬菜。结论:在蔬菜种植中要大力宣传农药的使用知识,加强其使用的管理,避免过量的使用,从而更好的减少农药在蔬菜种植物上的残留。     

腐熟油菜秸秆、煤矸石组合的栽培基质重金属污染及蔬菜安全评价

以腐熟油菜秸秆、煤矸石等废弃资源为原料, 配制有机生态型无土栽培混合基质, 在人工光照室内以盆栽的方法栽培白菜、生菜、苋菜和菠菜, 采用尼梅罗综合污染指数和Hakanson 潜在生态风险指数法对5 种混合基质以及此基质中生长的 4 种蔬菜的重金属污染和潜在生态风险进行综合评价。结果表明: 5 种混合基质中, 煤矸石含量较少的T₁、T₂、T₃(即煤矸石与腐熟油菜秸秆的体积比分别为 2∶8、3∶7 和4∶6)基质的重金属污染程度较小, 潜在生态风险程度较低, 在这 3 种基质上栽种的蔬菜重金属综合污染评价等级为优良或安全, 符合蔬菜绿色食品标准。重金属对混合基质产生的污染中, Cd 和Hg 是主要的重金属污染及潜在生态风险因子, 其他重金属(Cr、Cu、Pb、Zn、As)的污染能力较低。此外, 影响混合基质重金属生物有效性的主要因子是有机质, 除Cd、As 外, 基质中的有机质含量与有效态重金属含量存在极显著负相关, 基质pH 对其影响较小。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留农药

通过将超高效液相色谱仪与三重四极杆质谱仪联用,建立蔬菜中残留农药的快速检测方法,对吡虫啉、敌敌畏、乐果等3种农药进行定量分析。3种农药均可在0～15 min得到快速分离、检测,为浓度为1～50μg·L~(-1)时具有良好的线性,且标准曲线的相关系数均在0.999以上;同时对5μg·L~(-1)混合标准溶液进行精密度实验,实验结果显示连续6次进样的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在1.712%～5.975%和0.015%～0.070%,因此在检测黄瓜中的残留农药时,此方法均可满足标准限量要求。     

沈阳市主要蔬菜农药残留的调查研究

2005年3月和7月,分别对沈阳市蔬菜生产基地蔬菜农药残留状况进行了调查,结果表明,蔬菜农药残留超标率分别达到9.0%和5.7%,其中叶菜类蔬菜的农药残留超标率均在10%以上。蔬菜农药残留超标主要是有机磷农药含量过高。沈阳市蔬菜农药残留问题还比较严重,政府及有关部门仍需加强管理。     

扬州市蔬菜农药残留状况研究

连续2年测定了主要蔬菜品种13种农药的残留状况,蔬菜农药残留平均不合格率为15.7%,因有机磷农药残留超标占总超标的73%,因禁用的高毒高残留有机磷农药残留超标占总超标的54%。比较了不同蔬菜品种、不同来源、不同季节的蔬菜安全质量状况。     

生物有机肥对黄瓜幼苗生长、基质环境以及幼苗根系特征的影响

以黄瓜为材料,以不施生物有机肥为对照(CK),以添加生物有机肥2%、4%、8%、15%(质量比)为处理,研究不同生物有机肥用量对黄瓜幼苗植株形态指标、基质养分和微生物数量、及根系特征参数的影响,并对所有参数进行主成分分析。结果表明,播种25d后,8%处理促进植株生长效果最显著,15%处理促进植株生长效果次之。所有测试期内基质速效磷、速效钾、铵态氮均随生物有机肥施用量的增加而增加;15%处理在播种10、18和25d后显著增加了脲酶活性,且在播种10d和25d后显著增加了蔗糖酶活性;15%处理在播种18d和25d后增加细菌和真菌效果最显著;8%处理在播种25d后增加根系鲜质量和干质量效果最显著,且增加总根长、根体积、根表面积效果最佳,通过主成分分析表明,在播种25d后8%处理综合得分最高。因此8%生物有机肥施用量是显著促进穴盘黄瓜幼苗生长和维持基质质量的最优施用量,为基质穴盘黄瓜育苗中生物有机肥合理施用提供参考。     

辐照降解中草药中氨基甲酸酯和有机磷残留

为了对中草药中残留农药的去除提供新的方法和依据,本文研究了辐照剂量、含水量等不同因子对人参中氨基甲酸酯及有机磷农药去除率的影响,同时探讨了白茯苓等不同中草药基质中两类农药同一剂量辐照的去除效果。结果表明:电子束辐照可有效加速氨基甲酸酯和有机磷农药残留的降解;低剂量辐照下的农药降解不如高剂量的效果明显,农药辐照降解率随着辐照剂量的增大呈增加的趋势,并在4～10 kGy区间内有波动;在不同的中草药基质中,有机磷农药降解效果普遍优于氨基甲酸酯农药。     

基质固相分散－气相色谱法测定蔬菜中的恶虫威

寻找一种新的样品前处理法——基于弗罗里硅土-石墨化炭黑的基质固相分散法，并将该方法用于5种蔬菜(菠菜、番茄、黄瓜、大蒜、胡萝卜)中恶虫威的残留分析，并用气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)分析检测。对固相分散剂种类、样品与分散剂用量比例、洗脱溶剂及用量进行了选择和优化。结果表明，5种蔬菜中恶虫威的回收率在80.9%～107.2%之间，相对标准偏差小于8%，可见本法可以用于上述5种新鲜蔬菜样品中恶虫威的残留分析。