基质效应对瓜类蔬菜中有机磷农药残留测定的影响研究

采用气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)进行检测,比较8种有机磷农药在7种瓜类蔬菜中的基质效应,用丙酮标准曲线、基质匹配标准曲线和黄瓜基质标准曲线对测定值分别进行校准。结果表明,8种有机磷农药在7种瓜类蔬菜中均有不同程度的基质效应,基质效应的强弱与瓜类蔬菜的品种和农药的官能团有关;基质匹配校准法能够减少基质效应对定量的影响,其中黄瓜可以作为瓜类蔬菜的通用基质。     

QuEChERS-LC-MS/MS同时测定土壤中3种典型手性农药对映体

采用优化的QuEChERS样品前处理技术和高效液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS),建立了同时测定土壤中3种典型手性农药(多效唑、甲霜灵和三唑酮)对映体的分离分析方法。样品用乙腈提取, N-丙基乙二胺粉(PSA)和石墨化碳黑粉(GCB)净化,经手性色谱柱CHIRALCEL OD-RH拆分后,采用高效液相色谱-串联质谱进行测定,基质外标法定量分析。实验结果表明, 3种手性农药在0.005～1.0 mg/L的系列浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数均≥0.996 9;在0.01、 0.1和0.5 mg/kg加标水平下3种手性农药的平均回收率为70.8%～82.6%,相对标准偏差(RSD)为1.8%～8.0%。本方法快捷、简便、灵敏度高、重现性好,适用于土壤中手性农药多效唑、甲霜灵和三唑酮对映体的同时分离检测。     

改进的QuEChERS-液相色谱串联质谱法快速测定中草药中147种农药残留

本文以改进的QuEChERS方法为样品前处理方法,结合液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)的检测技术,建立了8种中草药中147种农药残留的检测方法,探究了不同的提取溶剂、除水剂、净化剂的选择和用量的影响。此方法快速、高效,准确度和灵敏度高,适用于中草药中农药多残留的筛查和测定。     

基于液相色谱-串联质谱法的动物源性食品中33种农药及其代谢物的测定

采用液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）建立了同时测定4类动物源性食品中33种农药及10种代谢物残留量的检测方法。样品经QuEChERS方法进行提取、盐析和净化后,取上清液氮吹定容,过膜上LC-MS/MS,采用多反应离子监测模式（MRM）进行检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果显示,敌敌畏在2～100μg/L范围内线性关系良好,其余42种目标物均在1～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）介于0.996 8～0.999 9之间,检出限（LOD）为0.02～3.34μg/kg;在5、 20、 100μg/kg加标水平下的回收率范围为60.7%～120.0%,相对标准偏差（RSD）为0.2%～19.6%;定量限（LOQ）为5μg/kg。将方法应用于实际样品检测,在238份样品中有15份样品检出不同浓度的农药残留,残留水平均低于GB 2763-2021标准规定的最大残留限量（MRL）。检测结果表明,我国动物源性食品中农药残留问题的发生概率小,残留水平低。该方法简单准确,能满足动物源性食品中33种农药及10种代谢物的残留检测要求。     

利用多功能针式过滤器快速检测油菜和苹果中68种农药及代谢物残留

针对国家农产品质量安全例行监测涉及的68种农药及代谢物,采用基于QuEChERS方法的多功能针式过滤器快速净化,建立了油菜和苹果中68种农药及11种代谢物的多残留快速检测方法,其中48种农药及8种代谢物采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS), 20种农药及3种代谢物采用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)进行检测分析。结果表明,目标物在0.01～0.2 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.990 5～0.999 9。在0.01～0.2 mg/kg的添加水平下,油菜的回收率为60.3%～119%,相对标准偏差为0.58%～19.4%(n=5);苹果的回收率为60.5%～118%,相对标准偏差为0.71%～19.2%(n=5)。方法检出限为0.005～0.01 mg/kg,定量限为0.01～0.05 mg/kg。将本方法应用于实际样品检测,发现油菜中虫螨腈、吡虫啉、啶虫脒、氯氰菊酯、腐霉利有检出,残留量为0.012～0.21 mg/kg;苹果中戊唑醇、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、腐霉利、联苯菊酯有检出,残留量为0.01～0.19 mg/kg,表明所建立的方法具有良好的实用性。     

扬州市蔬菜农药残留状况研究

连续2年测定了主要蔬菜品种13种农药的残留状况,蔬菜农药残留平均不合格率为15.7%,因有机磷农药残留超标占总超标的73%,因禁用的高毒高残留有机磷农药残留超标占总超标的54%。比较了不同蔬菜品种、不同来源、不同季节的蔬菜安全质量状况。     

应用ProElut PSA小柱净化、液相色谱串联质谱仪测定饲料添加剂维生素B_2中的氯霉素

建立了利用ProElut PSA小柱净化,液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)仪测定维生素B_2中氯霉素的检测方法。样本在氢氧化钠提供的碱性环境中经乙酸乙酯二次提取,提取液过ProElut PSA小柱净化,上LC-MS/MS测定。氯霉素添加量在0.3μg/kg~1.5μg/kg时,回收率为94.43%~106.33%。方法的检出限为0.06μg/kg,定量限为0.2μg/kg,可以满足样品实际检测需求。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留

为了建立谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)快速检测技术,本研究探明了玉米、小麦、糙米、花生、大豆和大豆油为基质的样品前处理条件,采用乙腈提取,盐析后乙二胺N-丙基硅烷(PSA)净化,正离子多反应监测(MRM)模式测定。结果显示,克百威、甲萘威、抗蚜威等28种氨基甲酸酯农药在各自的线性范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.996;添加回收结果显示, 28种农药在0.02、 0.10和0.50mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为65.2%～122.8%,相对标准偏差(RSDs)为0.4%～19.1%,方法定量限为0.01～0.02mg/kg。该方法简便、快速,灵敏度高,适用于粮食、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的快速筛查检测。     

PEG模拟干旱胁迫下花椰菜种质资源萌发特性及抗旱性评价

为鉴定和筛选花椰菜耐旱种质资源,以12个花椰菜种质资源为试验材料,测定不同浓度PEG[0(CK)、100、150和200 g·L^-1]模拟干旱胁迫对花椰菜的相对发芽率(RGP)、相对发芽势(RGR)、相对发芽指数(RGI)、相对活力指数(RVI)、相对苗高(RSH)和相对根长(RRL)等6个指标的影响,并采用隶属函数法进行抗旱性的综合评价。结果表明,100 g·L^-1PEG胁迫对花椰菜种子萌发的影响不大,150~200 g·L^-1PEG胁迫则显著抑制花椰菜种子萌发。100~150 g·L^-1PEG胁迫对RRL具有一定的促进作用,而150~200 g·L^-1 PEG胁迫则会明显抑制RSH,表明150~200 g·L^-1 PEG可作为花椰菜萌发期抗旱性筛选的适宜浓度。基于RGP、RGR、RGI、RVI、RSH和RRL 6个指标,通过隶属函数法综合评价发现,12个花椰菜材料的抗旱性依次表现为P3>P6>A1>P8>P7>P2>P1>P4>P5>A2>A3>P9。本研究结果为花椰菜抗旱品种选育提供了一定的理论依据。     

超高效液相色谱串联质谱法测定白菜、青椒和葡萄中的仲丁胺

建立了测定白菜、青椒和葡萄中仲丁胺的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。仲丁胺使用甲醇水溶液(8+2)提取,调节p H后,经丹磺酰氯衍生,使用LC-MS/MS测定,串联质谱ESI正模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和子离子比定性,外标法定量。在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,方法检出限为2.0μg/kg,定量下限为5.0μg/kg,在添加浓度为5.0、10.0和25.0μg/kg水平下(n=6),平均回收率为81.0%~97.3%。     

茶饮料主要组分及pH对HS-SPME萃取有机磷农药效率的影响

分析了茶饮料中2种主要组分蔗糖和茶多酚对顶空固相微萃取(HS-SPME)法萃取有机磷农药效率的影响,并根据这些结果建立了混合基质校准标准曲线。结果表明,蔗糖浓度在0～90g/L范围内明显降低5种农药(甲基对硫磷,马拉硫磷,毒死蜱,喹硫磷和乙硫磷)的提取回收率,几种农药之间差异不大。茶多酚浓度在200～1200mg/L范围内对5种农药的提取效率有明显的降低效应;在700和900mg/L时,各农药的提取回收率最低,但不同农药其降低幅度不同,马拉硫磷和乙硫磷降幅最大,分别降至60%和40%。在此基础上,配制了浓度为700mg/L茶多酚和90g/L蔗糖,pH=2.7的混合溶液校准标准曲线。农药浓度在0.1～5μg/L范围内校准曲线线性极好(R2>0.99)。茶饮料中农药加标浓度为1μg/L时,其定量测定值在0.63～1.29μg/L之间。混合基质校准曲线能很好解决纯水标准曲线定量茶饮料有机磷农药HS-SPME-GC法检测中回收率偏低的问题,满足其快速检测的要求。     

穴盘规格和基质对花椰菜幼苗生长和生理指标的影响

穴盘尺寸和基质种类显著影响蔬菜育苗质量,本研究选用每540 mm×280 mm面积内50孔、72孔、128孔的不同规格穴盘,3种不同类型基质进行花椰菜穴盘育苗,测定幼苗生长指标和生理指标,以筛选最适宜花椰菜育苗的穴盘规格和基质类型。结果表明:72孔花椰菜出苗率显著高于50孔和128孔。播种60 d后,72孔花椰菜幼苗株高、茎粗以及壮苗率显著大于50孔和128孔,可溶性糖含量显著高于128孔,但可溶性蛋白含量差异不显著;叶绿素a和叶绿素a+b含量显著低于50孔,略高于128孔;叶绿素b和胡萝卜素含量显著高于128孔,与50孔差异不显著。不同基质处理中,T1(V_(玉米秸秆)∶V_(牛粪)∶V_(草炭)∶V_(蛭石)∶V_(珍珠岩)=1∶2∶1∶1∶1)发芽率显著高于其他处理,播种60 d后,T1花椰菜幼苗株高、茎粗、壮苗率、叶绿素b、叶绿素a+b含量、可溶性糖和可溶性蛋白含量均显著高于其它处理。叶绿素a含量和胡萝卜素含量显著大于T2(盛禾牌瓜果蔬菜富养基质,有机质≥45%),所以规格为72孔的穴盘与T1基质配比结合效果育苗最佳。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留

建立了植物性农产品中24种拟除虫菊酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱快速检测方法。样品经QuEChERS前处理方法提取、净化、浓缩,选用电喷雾离子源（ESI）正离子模式测定,外标法定量。结果显示,24种拟除虫菊酯类农药在各自浓度范围内线性良好,相关系数（r）均在0.99以上,定量限在0.005～0.05 mg/kg。在0.01、 0.05、 0.10mg/kg 3个添加水平下,添加回收率在75.2%～114.0%,相对标准偏差为0.4%～10.9%。本方法检测稳定性好、基质影响小、检测时间短、检测结果准确,适用于日常检测工作中大批量植物性农产品的拟除虫菊酯类农药残留监测。     

生物炭和高吸水树脂可改善养殖垫料基质理化性状

【目的】 秸秆常用于养殖业发酵床垫料,用出圈后垫料为主要原料制备的无土栽培基质往往存在保水、透气性差、电导率高等缺陷,限制了其推广应用。本文探讨添加不同比例的生物炭及高吸水树脂 (SAP) 改善该基质的性能,为促进秸秆资源化利用、提高作物产量提供依据。 【方法】 以空心菜 (Ipomoea aquatica Forsk) 为试材进行了盆栽试验。供试基质组成为发酵床垫料堆肥 + 蛭石 + 珍珠岩 + 泥炭 (体积比3∶2∶3∶2),其总氮、磷、钾及速效氮、磷、钾养分含量分别为24.2、8.62、10.1、1.94、0.83和3.72 g/kg。在该基质中添加小麦秸秆制成的生物炭 (600℃) 2%、4%、6%、8%、10%、12%、14%和16%,以不加生物炭基质为对照,上述基质再裂分为加0.8 g/L SAP和不加SAP两种处理,共18个处理。测定了基质的理化性状,并原位测定了生长过程中基质水分空间分布情况,调查了空心菜的出苗率、生长、养分吸收及产量。 【结果】 随生物炭添加比例的增加,基质总孔隙度、持水量、pH和电导率显著提高。添加SAP后,基质pH和电导率随生物炭添加比例升高的趋势减缓,导致高比例生物炭 (10%～16%) 与SAP联合添加的基质pH和电导率显著低于生物炭单独添加处理 (P < 0.05)。添加SAP后,不同生物炭添加比例下基质的持水量、总孔隙度和通气孔隙度分别增加了13.4%～35.7%、5.8%～10.7%和8.9%～17.9%,且盆钵内水分分布更为均匀,改善了因基质保水性差而造成的水分沉积于盆地的状况。随生物炭添加比例的增加,空心菜出苗率、各项生长指标、根部各项指标和空心菜对氮、磷、钾养分的吸收均表现出先升高后降低的趋势,在10%添加比例下达到最高值,且SAP与生物炭联合添加处理明显高于生物炭单独添加处理。 【结论】 基质中添加10%的秸秆生物炭可有效改善基质的理化性能并提高空心菜产量,与0.8 g/L的SAP配施不仅增强了生物炭的正面效应,同时抑制了高生物炭添加带来的基质pH和电导率的过度升高,二者配施可有效改善基质性能及空心菜的生长状况。      

通过型固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中的5种硝基咪唑和地西泮

为建立一种同时检测水产品中5种硝基咪唑(甲硝唑、地美硝唑、洛硝哒唑、羟基甲硝唑、羟甲基甲硝咪唑)和地西泮的分析方法,本研究以通过型固相萃取柱Captiva EMR-Lipid(EMR)为净化手段,采用液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)分析水产品中6种目标化合物的残留量。结果表明,样品经缓冲盐调节pH值,乙酸乙酯提取,EMR小柱净化,能有效去除基质干扰。6种目标化合物在在2~100 ng·mL^-1 浓度范围内线性良好,相关系数r均不低于0.998,该方法在不同水产品基质中的加标回收率范围为87.7%~110.0%,相对标准偏差为0.63%~11.17%。经验证,本方法适用于多种水产品中5种硝基咪唑和地西泮的同时测定,方法简单可靠,可操作性强,适合于实验室内的大批量检测。     

气相色谱法测定茶叶中14种农药残留

建立毛细管色谱柱/电子捕获检测器-气相色谱测定茶叶中14种农药残留的分析检测方法。通过对毛细管柱DB1701、 HP-5ms分离度及响应值的比较,最终选取毛细管柱DB1701作为分析色谱柱,固相萃取2次后加标回收率满足方法需求。其线性相关系数(R~2)均在0.990 71以上,方法检出限为0.002 1～0.031 2 mg/kg (S/N=3),在空白茶叶基质中分别添加0.05、 0.20、 0.40 mg/kg不同浓度的混合农药标准溶液,其加标回收率为88.45%～100.25%。以此方法检测茶叶中14种农药残留检测准确,符合国家标准要求。     

气相色谱-三重四极杆质谱结合程序升温-大体积进样测定果蔬中53种农药残留

基于气相色谱-三重四极杆质谱建立了检测果蔬中53种农药残留的分析方法。样品经乙腈提取,无水硫酸镁(Mg SO4)、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)、十八烷基键合硅胶(C₁₈)和石墨化碳黑(GCB)分散固相萃取净化,通过引入甲苯达到二次净化目的,经结合程序升温-大体积进样,以气相色谱-三重四极杆质谱多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。结果表明,53种农药在10～1 000μg/L质量浓度范围内呈现良好的线性关系,r²>0.995,方法定量限为0.3～5.3μg/kg;对5种果蔬基质进行3个水平(0.01、 0.02、 0.1 mg/kg)的加标回收试验,平均回收率为80.3%～119.6%,相对标准偏差(RSD)≤12.0%。该方法通过简单的二次样品净化步骤,实现了气相色谱-串联质谱联用(GC-MS/MS)针对复杂基质的大体积进样,方法操作灵敏度高、耐受性好,适用于果蔬中53种农药残留的日常检测。     

花生新品种对疮痂病抗性筛选研究

对参试的45份花生新品种进行疮痂病抗性人工接种鉴定试验。结果表明:45份花生新品种中,中抗(MR)品种有4个,占8.9%;中感(MS)品种有27个,占60.0%;感病(S)品种有14个,占31.1%。建议花生产区结合各地生产条件和品种综合性状,先利用中抗(MR)品种,再合理利用连续试验两年抗性较稳定的部分中感(MS)品种作生产用种,或作抗病(R)亲本利用。     

连作植烟土壤具有显著积累特征的两种酚酸的化感效应评价

为科学评价连作植烟土壤中具有显著积累特征的两种酚酸的化感效应,丰富现有连作障碍机理,以烤烟品种K326为试验材料,基于前期田间实测结果设置不同浓度梯度(间苯三酚:0.20、1.00、5.00 mg·kg^-1,对羟基苯甲酸0.02、0.10、0.50 mg·kg^-1)进行盆栽试验。结果表明,两种酚酸物质均显著抑制了烤烟种子萌发。间苯三酚抑制了幼苗根系的生长,且浓度越大抑制作用越强;对羟基苯甲酸对幼苗根系生长的影响表现出“低促高抑”的浓度效应。随着间苯三酚浓度的增加,叶片超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)活性呈上升趋势,而过氧化物酶(POD)活性呈下降趋势;随着对羟基苯甲酸浓度的增加,叶片SOD、CAT和POD活性均呈先升后降趋势。此外,两种酚酸物质均降低了烤烟幼苗叶片叶绿素含量,增加了丙二醛(MDA)含量。随着处理时间的延长,胁迫作用趋势相同。由此可知,间苯三酚和对羟基苯甲酸不同程度地抑制了烤烟幼苗的生长,且存在浓度效应。间苯三酚表现为抑制作用,浓度越高抑制作用越强;对羟基苯甲酸浓度≤0.10 mg·kg^-1时表现为促进作用,>0.10 mg·kg^-1时表现为抑制作用。对羟基苯甲酸较间苯三酚具有更强的生物毒性。本研究可以丰富植烟土壤连作障碍机理,为今后连作障碍调控提供理论依据。     

气相色谱-四极杆/飞行时间质谱法非靶向快速筛查葡萄中农药多残留

建立了气相色谱-四极杆/飞行时间质谱法测定葡萄中农药残留的非靶向快速筛查分析方法。样品用乙腈超声提取,加入复合沉淀剂,振荡离心,得到提取液。提取液经净化柱净化后过滤膜,用气相色谱-四极杆/飞行时间质谱(GC-Q-TOF/MS)进行分析测定。结果表明,葡萄中75种农药化合物在0.3、 0.6、 1.5 mg/kg加标水平下,回收率为60.9%～104.4%,相对标准偏差(RSD)为0.2%～26.3%(n=6);在0.04～2.00μg/m L质量浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数(R²)均大于0.99;方法检出限(LOD)为0.08 mg/kg,方法定量限(LOQ)为0.24 mg/kg。该方法操作简便、灵敏度较高,准确度与精密度均能达到定量分析要求,适用于葡萄中农药多残留非靶向快速筛查。