过渡金属和有机小分子共催化反应的进展

近几年,过度金属和有机小分子共催化已经成为促进有机反应的新方法,并且受到了足够的重视,因为这种方法能够催化只用过度金属或者有机小分子做单一催化剂所不能催化的反应.本文综述最近发表的几个相关例子,目标是将目光聚焦在这种有机合成方法上以期这种理念能够成为一种新的合成工具.     

海外新品

自行修复损伤的塑料美国伊利诺斯州立大学研制出一种能够自行修复损伤的合成材料。该材料实际是一种添加了两种特殊配料的复合塑料。就像做甜饼的面团内要加糖一样,这种复合塑料中均匀掺入了催化剂分子和一种内含修复剂的膜。     

分子“模板”有助于制造新一代低成本高效太阳能电池

美国科学家研制出了一种新的材料合成方法,可以更好地控制合成材料的几何形状和化学成分。使用这种方法合成的新材料如能很好地结合无机材料的功能,将有望用于制造新一代太阳能电池、催化剂以及光子晶体。     

可再利用橡胶

奥地利科学家发明了一种制造香草醛的新方法，用这种方法生产出的香草醛不但能保持天然香草的香味，其生产过程也不会对环境造成破坏。这种新方法用从麦麸或玉米中提取的大茴香酸为基本原料，将大茴香酸预处理后，再加入一种从普通山葵中提取的生态性催化剂就能制备出香草醛。     

二十四面体铂纳米晶体材料催化剂

厦门大学化学化工学院、固体表面物理化学国家重点实验室孙世刚教授领导的团队与美国佐治亚理工学院王中林教授等人,经一年多的亲密合作,在近期研制开发出了一种能够控制纳米晶体的表面结构和生长的新型电化学方法,合成了二十四面体铂纳米晶体,这种新型的铂纳米材料催化剂,实现了在催化活性、稳定性和效率上的有效提高,实现了我国在铂纳米材催化剂制备方法上的重大突破.     

锯屑做饲料

[东德《社会主义林业》杂志1979年7月报道]澳大利亚悉尼大学研究成功一种用阔叶木材锯屑做牛羊饲料的简易方法。锯屑和一种生物催化剂放进加压罐,在高压下加热到150℃,能破坏木材的分子,使微生物容易发挥作用。用这样处理过的锯屑喂牛羊,经长时间试验,增重量和产奶量均有增长,而这种锯屑每吨     

香茅醛气相加氢制香茅醇反应的研究

采用连续流动微型固定床反应装置，研究了Ｍ催化剂对香茅醛在常压下气相加氢香茅醇的反应。通过对几种不贩金属催化剂的筛选，得到了一种转化率和选择性均较高的加氢催化剂Ｍ催化剂。考察了该催化剂在不同焙烧温度和不同的负载量下对其活性的影响，同时对反应的影响也进行了探讨。     

砷中毒平板式脱硝催化剂的氢还原再生

分别使用氢还原法和NaOH溶液清洗法对砷中毒的平板式脱硝催化剂进行了再生,采用XRD和XRF对催化剂进行了表征,同时测试了不同催化剂的磨损强度和黏附强度。结果表明:NaOH溶液清洗不仅会造成催化剂中V_2O_5和MoO_3的流失(62.3%和47.1%)和催化剂的二次污染,还会破坏催化剂的宏观物理结构,降低催化剂的机械性能。相比之下,氢还原法再生可以有效去除催化剂表面的砷,同时避免了催化剂活性组分的流失、催化剂物理结构和机械性能的下降,是一种新型、更为有效的砷再生手段。     

用于汽车尾气催化剂的纳米氧化铂材料研究

指出了汽车尾气治理是控制大气污染的重要手段,我国目前已实施严格的国六排放标准,逐渐与世界发达国家接轨。近年来,制作车用尾气催化剂必不可少的贵金属价格出现了暴涨,使得车企承受的成本压力几乎达到了极限。为了控制汽车尾气污染,维持和降低制作成本、保护贵金属自然资源,对自主创新研发的纳米贵金属催化剂技术和产品做了进一步拓展和试验,试验结果表明:这种特殊纳米催化剂活性大大提升,在催化性能和成本上都有极好的应用前景。     

纳米材料在汽车尾气净化方面的应用

指出了汽车尾气作为大气污染源之一,尾气排放控制备受关注,国家也日益出台越来越严格的排放限值标准。为了有效控制汽车尾气污染,保护贵金属自然资源,对自主研发的纳米催化剂产品和目前工艺产品以及装车实用结果进行了对比分析,试验结果说明:这种特殊纳米催化剂在催化性能和成本上都有很好的应用前景。     

催化剂对橙花叔醇异构化反应影响的研究

钒钼钨酸盐类无机催化剂、原钒酸酯类和原钒酸硅酯类有机催化剂均可对橙花叔醇的催化异构化反应起作用.研究结果表明,3类催化剂中催化效果较好的分别是偏钒酸铵、原钒酸丁酯和原钒酸三苯基硅酯,它们作为单一催化剂均可使橙花叔醇发生较好的异构化反应,金合欢醇的产率分别为37.1%、37.2%和32.0%.在单一催化剂对比研究的基础上,将偏钒酸铵、原钒酸丁酯和原钒酸三苯基硅酯等3种比较好的催化剂进行了多元复配应用试验,研究结果表明,这3种催化剂的复配应用虽然可以轻微提高橙花叔醇异构化反应效果,但未表现出明显的增效和协同作用.     

莰烯酯化制乙酸异龙脑酯催化剂失活机理及再生方法的研究

通过BET、FT-IR、元素分析、SEM、N2低温吸附、离子交换容量测定等表征手段对莰烯酯化制备乙酸异龙脑酯固定床催化剂(CT800)失活机理及再生方法进行了研究。结果表明,催化剂活性降低的主要原因是反应过程中生成的聚合物对催化剂活性中心的覆盖造成的。通过乙醇浸取的方法对失活催化剂再生后,其酯化反应的活性接近新鲜催化剂水平,是一种较好的再生手段。     

碳化木负载聚苯胺型微波响应催化剂用于高效5-甲基糠醛合成（英文）

笔者成功合成碳化木负载聚苯胺复合催化剂用于微波援助果糖催化转化反应。碳化木的表面性质经过空气氧化法和化学氧化法改性,从而提升聚苯胺在载体表面的稳定。通过利用多种表征手段,研究了碳载体和催化剂的结构演变以及聚苯胺的表面形貌、组成。通过结合空气氧化和化学氧化过程,聚苯胺的负载量从原始的1%显著提升到8%。试验结果显示,碳载体表面的羟基不仅促进了聚苯胺在表面的生长,且提高了碳载体在水中的吸波能力。在微波援助果糖催化转化反应中,复合催化剂表现了较好的吸波特性,从而提升其反应温度。在30 min内复合催化剂使得5-甲基糠醛的产率达到70%。这种整体型催化剂易于回收与再生,具有优异的重复使用性。     

中国有了“代木材”

据报道:湖南省龙升新材料有限公司,自筹资金200余万元,历时2年多,研制成功中国自己的“代木材”。研制成功的这种“代木材”不含任何木质,它是以玻璃纤维、有机多元醇、硅泡沫稳定剂、延迟胺催化剂、多异氰酸酯为原材料,经由混合浸渍、延迟发泡、装模、加热、冷却等工艺加工而得到的一种新型化工材料。这种材料从它的外观、手感、可加工性上看,都酷似天然木材。经湖南省林产工业品质量监督检验授权站检测,该产品除具有     

NaY分子筛负载金属Salen催化剂催化α-蒎烯环氧化

采用普通热溶剂法和微波加热法将SalenMnCl成功负载于NaY分子筛的超笼中,通过FT-IR、XRD、TG和比表面分析方法对催化剂进行了表征。以此负载型催化剂催化低浓度过氧乙酸氧化α-蒎烯制备α-环氧蒎烷,比较了2种方法制备的催化剂性能,然后用响应曲面法探索最佳反应条件,并在该条件下研究负载型催化剂循环使用情况。结果表明,2种方法制备的分子筛负载型SalenMnCl催化剂均可催化α-蒎烯环氧化反应,且催化效果微波法优于普通热溶剂法。微波法制备的SalenMnCl/Y-MW催化剂催化反应的最优条件为:过氧乙酸与α-蒎烯物质的量之比值为1.43,反应温度为10℃,反应时间为3.75 h,在此条件下产物产率达91.60%。同时,该负载型催化剂重复使用5次,产物产率仍达76%以上,其具有较好的稳定性,可循环利用。     

油酸甲酯烯烃交叉复分解制备烯烃化学品中底物影响机制探究

利用油酸甲酯(MO)与液态短链烯烃底物通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化学品1-癸烯(CM1)和9-癸烯酸甲酯(CM2).首先,通过油酸甲酯的自复分解反应评估4种典型催化剂,确定最佳催化剂为第二代Hoveyda-Grubbs催化剂.然后,选取4种不同结构的底物探讨其对目标产物选择性的影响机理,并利用另外6种底物验...     

微波-催化剂法制取山核桃壳活性炭的研究

以山核桃壳为原料。采用微波-催化剂法制取活性炭。结果表明：山核桃壳中灰分、挥发成分、固定炭等成分符合活性炭对原料的要求；采用微波-催化剂法制竿的活性炭．因催化剂种类不同性能存在差异，用酸性催化剂A时，随用量的增加，活性炭亚甲基蓝脱色能力明显增强，碘值也有一定程度的增加；用中性催化剂B时，没有这种规律性。以磷酸为活化剂、微波为热源生产的活性炭性能较好，亚甲基蓝脱色力达12ml／0．1g，碘值为784mg／g；并且随着活化蒯含量的增加活性炭亚甲基蓝脱色力有明显的增加，碘值也有一定幅度的增加。此外，微波功率对亚甲基蓝脱色力的影响也较大。     

漆酚金属聚合物催化合成醋酸异戊酯的研究

合成了5种漆酚金属聚合物,对它们依次进行红外光谱分析,并用这一系列聚合物作为催化剂合成醋酸异戊酯,筛选出了最佳漆酚金属聚合物催化剂UR-Fe-C。考察了原料配比、反应时间等因素对酯化反应的影响。确定了以UR-Fe-C为催化剂合成醋酸异戊酯(IA)的最佳反应条件:醇酸摩尔比为0.6∶1,催化剂用量为醇质量的2.3%~3.4%,反应时间3 h,酯化得率达88%,产品纯度达99.5%。且该催化剂具有腐蚀性小,可以重复使用等优点。     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2催化α—蒎烯异构化反应研究

考察了SO2-4/ZrO2型催化剂的制备条件如硫酸浓度、焙烧温度和焙烧时间对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在硫酸浓度较低时,焙烧3h催化剂的活性随焙烧温度的提高而下降;在较低硫酸浓度和较低焙烧温度条件下,催化剂的性能受焙烧时间的影响不大,对产物分布有一定的影响。用上述SO2-4/ZrO2固体超强酸催化α 蒎烯异构化反应,反应温度130℃±2℃,催化剂质量用量为原料的4%,α 蒎烯转化率88.8%,生成莰烯的选择性55.4%。测定了几种催化剂的哈默特常数,并用透射电子显微镜(TEM)对催化剂进行了形貌表征。     

用于蒎烯气相加氢反应的分子筛催化剂

考察了α-蒎烯在分子筛催化剂上的气相加氢反应,以及影响催化剂性能的某些因素,研究出一种有实用价值的分子筛催化剂。该催化剂主要成份为钠型丝光沸石、氧化铝和镍等,在适当的反应条件下,α-蒎烯经加氢可得97％收率的蒎烷,加氢选择性接近100％,稳定性也比较好。所得蒎烷具有光学活性,顺式蒎烷与反式蒎烷的比为75:25。