橙酮类似物的合成及抑菌活性

以芝麻酚和芳香醛为主要原料,经傅-克酰基化、关环和羟醛缩合反应,设计合成了14个未见文献报道的橙酮类似物,其结构均经1H NMR、MS和IR确证。初步抑菌活性测定结果表明:在100 mg/L下,所有目标化合物对7种供试病原菌均有不同程度的抑制作用,其中化合物 3a、3b、3c和3d 对番茄灰霉病菌Botrytis cirerea的抑制率达到100%, 3g 对小麦赤霉病菌Fusarium graminearum、玉米弯孢叶斑病菌Curvulavia lunata、棉花枯萎病菌Fusarium oxysporum vasinfectum、水稻稻瘟病菌Magnaporthe grisea的抑制率均大于80%, 3m 对马铃薯干腐病菌Fusarium solani和玉米弯孢叶斑病菌的抑制率分别为100%和83.8%。     

基于丁香酚的异(口恶)唑啉类化合物的设计合成及抑菌活性

为了探索新型异齅唑啉类化合物作为杀菌剂候选化合物开发的潜力,本研究以廉价易得的芳香醛类化合物为原料制备了32个氯代肟类化合物,通过其与天然产物丁香酚的1,3-偶极环加成反应和后期官能团化反应,制备了35个异齅唑啉类化合物 ( D1 ~ D32 , E1 ~ E3 ),其中34个为新化合物。所有化合物的结构均经过液相色谱-电喷雾质谱 (LC-ESI-MS)、核磁共振氢谱 (1H NMR) 及元素分析确认。初步抑菌活性测试结果表明:多数目标化合物对油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌、番茄早疫病菌和辣椒疫霉病菌具有较好的抑菌活性,其中化合物 D26 对油菜菌核病菌的活性最高,有效抑制中浓度 (EC₅₀) 为14.3 mg/L,具有进一步研究的价值。     

2-取代苯并咪唑类化合物的合成及其抑菌活性

以甲基酮、草酸二乙酯或草酸二甲酯、盐酸羟胺和水合肼为原料,通过缩合、环合、水解等反应,将取代吡唑环、异 NFDA1 唑环引入苯并咪唑的2位,设计合成了13个未见文献报道的2-取代苯并咪唑类衍生物,其结构经红外、电喷雾串联质谱(ESI-MS)和核磁共振氢谱确证。初步生物活性测试结果表明,在100 mg/L质量浓度下,所有目标化合物对6种供试病原菌均具有一定的抑菌活性,其中2-吡唑取代的化合物 2a~2d 对苹果炭疽病菌Glomerella cingulata的抑制率在80%以上,2-异 NFDA1 唑取代的化合物 4a 对番茄早疫病菌 Alternaria solani 、苹果炭疽病菌和水稻稻瘟病菌 Magnaport hegrisease 的抑制率达100%。     

草酸二丙酮胺-铜配合物的合成、结构表征及抑菌活性

报道了新化合物——草酸二丙酮胺-铜配合物的合成、结构表征及抑菌活性。目标化合物由二丙酮胺草酸盐与氯化铜在去离子水中反应制得,在乙醇溶液中获得单晶,经元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射技术确定了其结构。采用抑制孢子萌发法测定了其对6种农业病原真菌的离体抑制活性。结果表明:当配合物中草酸、铜与二丙酮胺的物质的量之比为2∶ 1∶ 2时,其对6种供试病原真菌均表现出强烈的抑菌活性,毒力与对照药剂80%的代森锌可湿性粉剂相当。     

含肟酯的吡唑衍生物的合成及其抑菌活性

为发现高抑菌活性的先导化合物,结合本课题组前期研究,设计并合成了17个新型含肟酯的吡唑衍生物,结构经1H NMR、13C NMR及高分辨质谱分析确证,化合物7q的结构经单晶衍射确证.抑菌活性测定结果表明,目标化合物在50μg/mL下对苹果树腐烂病菌Valsa mali、油菜菌核病菌Sclerotinia sclerot...     

一株放线菌次生代谢产物抗菌活性的初步研究

从秦岭山区土样中筛选得到一株放线菌,编号为NO.24,对其产生的次生代谢产物的抑菌活性进行了测定。生测结果表明,离体条件下发酵液浓度2 000 mg／L时对烟草赤星病菌、马铃薯干腐病菌、玉米大斑病菌、番茄灰霉病菌、番茄早疫病菌、番茄晚疫病菌、小麦赤霉病菌、小麦根腐病菌菌丝生长或孢子萌发均有较强的抑制作用。对玉米大斑病菌和番茄灰霉病菌菌丝生长抑制中浓度为240.1 mg／L和350.5 nag／L;对玉米大斑病菌和马铃薯干腐病菌孢子萌发的抑制中浓度分别为155.0 mg／L和124.1 mg／L。盆栽试验在浓度为6 000 mg／L时对小麦白粉病的保护和治疗作用分别为76.13％和70.78%,对黄瓜霜霉病的保护和治疗作用分别为63.93％和59.66％。对NO.24菌株代谢产物进行了粗分离,其抑菌活性成分主要为水溶性物质。     

放线菌C-411发酵液抑菌活性及活性成分

为了明确放线菌C-411发酵液中的抑菌活性成分和评价其在农林病害防治中的潜在应用价值,采用抑菌活性追踪法,经大孔树脂吸附、硅胶柱层析及反相高效液相色谱等方法,从C-411菌株发酵液中分离得到1个抑菌活性化合物Za-1,经ESI-MS、NMR等波谱技术鉴定为聚醚类抗生素ionophore X-206。Za-1对枯草芽胞杆菌Bacillus subtilis、蜡状芽胞杆菌Bacillus cereus、金黄色葡萄球菌Staphyloccocus aureuse和猕猴桃溃疡病菌Pseudomonas syingae有强烈的抑制作用,其最小抑菌浓度分别为0.78、1.56、3.13和6.25μg/mL。Za-1对茄子黄萎病菌Verticillium dahliae、核果炭疽病菌Drupe anthrax和苹果炭疽病菌Colletotrichum gloeosporioides菌丝生长亦有明显的抑制作用,其抑制率分别为85.10%、87.66%和88.99%。研究表明化合物Za-1有开发成农用杀菌剂的潜力。     

新型Hydantocidin类似物的研究进展

Hydantocidin是一个天然螺核苷类化合物,具有较高的内吸性除草活性,但对非靶标生物毒性低,极具开发潜力。近年来,人们对Hydantocidin的糖类、脱氧类似物、环二肽、交联结构类似物等新型衍生物的合成及生物活性进行了研究,并取得了丰富的研究成果。对这些新型Hydantocidin类似物的研究进展进行了综述。     

1-甲基-3-二氟甲基吡唑酰胺类化合物的合成及抑菌活性

以1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-甲酸为原料,经过1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-甲酰氯与相应的氨基苯并杂环类、芳胺类化合物反应,得到了14个未见文献报道的吡唑-4-甲酰胺类化合物(6a~6g、7a~7g),其结构均通过1H NMR、MS和IR表征。抑菌活性测试结果表明,在100 mg/L下,目标化合物对供试植物病原菌均有不同程度的抑制作用,其中7a~7g的抑菌活性较高,部分对苹果炭疽病菌的抑制率在90%以上。     

乙酰胆碱酯酶抑制剂Territrem B类似物的合成新方法

设计了一条新的2-烯- 1 -酮-类伊比林-20-基-取代苯甲酸酯( 6 )土震素(Territrem)B类似化合物的合成方法。以甲磺化伊比林醛( 2 )为原料,经脱甲磺酸生成2-烯类伊比林-13-醛( 3 ),化合物 3 经溴代丁二酰亚胺(NBS)光照溴化一步法生成中间产物 4,4 不经分离直接与酚反应生成化合物 5,5 再经一步法水解氧化制得目标产物 6 。该方法不仅提高了 6 的收率(提高5%~30%),还合成了5个新化合物 3和5b~5e 。生物活性测试表明,在10-4 mol/L条件下,只有化合物 6a 对乙酰胆碱酯酶(AChE)显示出17%的抑制活性。     

含1,3,4-噻(噁)二唑吩嗪-1-甲酰胺类衍生物的合成与杀菌活性

对广泛存在于链霉菌和铜绿假单胞菌中的一种天然活性物质——申嗪霉素进行了结构修饰,合成了一系列高活性的含1,3,4-噻(噁)二唑的申嗪霉素衍生物 I ₁ ~ I ₂₈ 。杀菌活性测定结果表明:所有目标化合物对禾谷镰刀菌具有较好的杀菌活性,均明显优于母体申嗪霉素。离体杀菌活性测定结果显示,化合物 I ₈ (EC₅₀ = 33.25 μg/mL)和化合物 I ₂₂ (EC₅₀ = 46.52 μg/mL)对禾谷镰刀菌的杀菌活性是申嗪霉素 (EC₅₀ = 128.54 μg/mL)的3~4倍。活体杀菌活性显示,在500 μg/mL质量浓度下,化合物 I ₈ (58.69%)和化合物 I ₂₂ (55.37%)对禾谷镰刀菌的抑制率是申嗪霉素 (25.14%) 的两倍。构效关系分析结果表明,在苯环上引入吸电子基团对化合物的活性不利;而引入给电子基团则有利于提高其杀菌活性。同时,同一取代基在苯环上的取代位置依据活性的高低排列顺序为:邻位>对位>间位。这些结果可用于指导该类化合物的进一步结构改造。     

丁香菌酯(SYP-3375)的设计、合成及杀菌活性

以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经烷基化、合环、缩合等反应制得新型化合物(E)-2-[2-(3-正丁基-4-甲基-2氧代-7-色烯基氧)甲基苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯,即丁香菌酯(SYP-3375),其结构经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确认。生物活性试验结果表明:丁香菌酯在温室盆栽条件下对黄瓜霜霉病和白粉病的防效均低于对照药剂;在田间小区试验中,丁香菌酯对黄瓜霜霉病在有效成分剂量100 g/hm2下的防治效果与对照药剂烯肟菌酯和嘧菌酯相当;对小麦白粉病在有效成分剂量50和200 g/hm2下的防效略低于对照药剂烯肟菌酯或与之相当。初步的毒性数据表明丁香菌酯属低毒化合物。     

含嘧啶硫醚的嗜球果伞素类化合物的设计、合成及杀菌活性

为了发现和开发新的杀菌化合物,以嘧菌酯为先导,通过活性亚结构拼接等手段,设计并合成了22个新化合物,通过核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱等手段对其结构进行了表征.生物活性测试结果表明,部分化合物对黄瓜白粉病菌表现出较好的杀菌活性,其中化合物7b在50 mg/L下对黄瓜白粉病菌的抑制率为85％.田间试验结果显示,在有效成分...     

Metabolism of fungicidal cyanooximes, cymoxanil and analogues in various strains of Botrytis cinerea

BACKGROUND: The metabolism of cymoxanil [1‐(2‐cyano‐2‐methoxyiminoacetyl)‐3‐ethylurea] and fungicidal cyanooxime analogues was monitored on three phenotypes of Botrytis cinerea Pers. ex Fr. differing in their sensitivity towards cymoxanil. For this purpose, labelled [2‐¹⁴C]cymoxanil was added either to the culture medium of these strains or to its cell‐free extract. RESULTS: In the culture medium of the most sensitive strain, four main metabolites were detected. Three were isolated and identified. Cymoxanil was quickly metabolised by at least three concurrent enzymatic pathways: (i) cyclisation leading, after hydrolysis, to ethylparabanic acid, (ii) reduction giving demethoxylated cymoxanil, (iii) hydrolysis followed by reduction and then acetylation leading to N‐acetylcyanoglycine. In the cell‐free extract of the same strain, only the first and the second of these enzymatic reactions occurred. By comparing the metabolic profile of the most sensitive strain with that of the less sensitive ones, it was shown that the decrease in sensitivity to cymoxanil correlates with a reduced acetylcyanoglycine formation. Among all metabolites, only N‐acetylcyanoglycine is active against the most sensitive strain. Moreover, in a culture of this strain, two other fungicidal cyanooximes were also metabolised into this metabolite. CONCLUSION: The formation of N‐acetylcyanoglycine may play an important role in the fungitoxicity of cymoxanil and cyanooxime derivatives. Copyright © 2008 Society of Chemical Industry     

新型芳氧吡啶肟醚类化合物的设计、合成和杀虫活性

以芳氧吡啶乙酮分子插件为基础,设计合成了一系列芳氧吡啶乙酮肟醚类化合物,其结构经核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱等确证.初步杀虫活性测定结果表明,该系列化合物对棉蚜Aphis gossypii(Glover)具有较好的杀虫活性,其中化合物5a和6i在50 μg/mL下对棉蚜的致死率分别为76.8％和70.1％,具有作为先...     

2-酰氧基环己烷基磺酰胺的组合合成与杀菌活性

为了快速获得具有杀菌活性的先导化合物,按照苯环上取代基的性质,将18个N-取代苯基-2-羟基环己烷基磺酰胺分成8个大小不等的原料库(A),分别与过量的2-乙氧基乙酰氯(B1)和4-氟苯甲酰氯(B2)反应,获得16个2-酰氧基环己烷基磺酰胺类组合库。通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)和红外光谱分析了组合库中36个化合物的结构和含量。以番茄灰霉病菌Botrytis cinerea Pers.为供试靶标,菌丝生长速率法测试结果表明:当A的苯环上含有多个Cl或CF3等吸电子基团时,与B1反应生成的组合库的活性普遍较高,其中活性组合库A5B1、A6B1和A7B1的杀菌活性均高于对照药剂腐霉利;黄瓜离体叶片试验表明,活性组合库A6B1和A7B1的防效也与腐霉利相当。在组合库生物活性筛选中化合物的结构、含量和数量是影响筛选结果的3个因素,其中结构为主要因素。     

Synthesis and fungicidal activities of positional isomers of the N-thienylcarboxamide

To investigate the effects of bioisosteric replacement of the phenyl group with the thienyl group, N-phenylcarboxamide and three regioisomers of N-(substituted-thienyl)carboxamide were synthesized. The inhibitory activity on the succinate dehydrogenase prepared from the gray mold Botrytis cinerea as well as the fungicidal activity against B. cinerea were evaluated. Two isomers, N-(2-substituted-3-thienyl)carboxamide and N-(4-substituted-3-thienyl)carboxamide exhibited the same level of activity as the phenyl derivative, whereas N-(3-substituted-2-thienyl)carboxamide exhibited lower activity than the phenyl derivative, suggesting that the 2-substituted-3-thienyl and 4-substituted-3-thienyl groups functioned as bioisosteres of the phenyl group in N-phenylcarboxamide, but the other did not.     

齐墩果酸肟醚类化合物的合成及杀菌活性

为了开发潜在的氨基葡萄糖-6-磷酸合成酶（GlmS）抑制剂和杀菌剂,设计并合成了30个齐墩果酸肟醚类化合物,其中29个为新化合物,其结构均经1H NMR、13C NMR和高分辨质谱确证。采用Elson-Morgan法和菌丝生长速率法,分别测定了目标化合物对GlmS的抑制活性和杀菌活性。结果表明:在0.35 mmol/L下,大部分目标化合物对GlmS表现出一定的抑制活性,其中,化合物A-01、A-02、A-04、C-04和C-05对GlmS的抑制率在30%左右;部分化合物在50 μg/mL下对油菜菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum（Lib.）de Bary、番茄灰霉病菌Botrytis cinerea Pers. 和稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav. 具有较好的杀菌活性,其中,化合物A-01、A-02、A-04、A-05和B-02对油菜菌核病菌的抑制率在88%左右,具有进一步研究的价值。