漾濞泡核桃壳制活性炭试验

漾濞泡核桃壳是经加工取仁后的剩余物，占核桃重量的４２％～４６％。本研究在于摸索其制造活性炭炭化和活化的工艺条件，试验结果表明；漾濞泡核桃壳经过炭化、水蒸汽活化，可制成净水用颗粒活性炭、味精脱色用颗粒活性炭和粉状活性炭等３个品种，主要技术指标都符合国家标准；漾濞泡核桃壳容易活化，不但活化温度低，而且活化时间也短，温度在８１０℃时活化１５０ｍｉｎ就能制得碘值在１０００ｍｇ／ｇ以上的优质活性炭；漾濞泡核桃壳较薄，宜于制造小颗粒活性炭，大约１０ｔ泡核桃壳可生产１ｔ活性炭     

水热环境下的核桃壳木质素提取及结构表征

为研究核桃壳木质素分子结构特征及其在高压水热环境下木质素的溶出效率,本研究依次用二氧六环和碱性水溶液在不同环境条件下对脱脂后的核桃壳原料进行抽提处理,并采用FTIR、13C-NMR和二维HSQC-NMK等手段对抽提所得的核桃壳木质素组分进行结构表征。研究结果表明,二氧六环和碱性水溶液多步抽提一共可以从核桃壳原料中分离得到759%的核桃壳木质素,水热处理能够较好地促进原料中木质素组分的溶出;核桃壳木质素大分子主要由愈创木基和紫丁香基结构单元构成,同时含有少量的对羟基苯丙烷结构单元;核桃壳木质素大分子的主要联接键为β-O-4′醚键,其次是β-β′和β-5′联接;在核桃壳木质素大分子中,紫丁香基结构单元侧链中有部分的β-O-4′芳基醚键结构的γ位发生了酰化。     

核桃壳木质素的结构研究

核桃加工过程会产生大量核桃壳,而核桃壳中木质素含量较高,可作为潜在商业木质素的来源。为充分利用核桃壳中的木质素,必须了解核桃壳木质素的结构特点。用不同浓度的碱溶液对核桃壳中的木质素进行逐级提取,得到了4种碱木质素,并探索了各浓度梯度下木质素的得率。随后,通过深度酶水解得到了酶解残渣木质素。利用凝胶色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和二维核磁共振(2D HSQC)技术对分离所得木质素样品的结构进行定性和定量表征。对各木质素样品的纯度及分子结构特点进行综合分析后发现,通过逐级碱提核桃壳得到的碱木质素总得率仅为27.25%,但碱提核桃壳残渣酶水解后得到的酶解残渣木质素的得率却高达62.44%。研究中木质素总得率达到了89.69%,代表性良好。4种碱提木质素样品的相对分子质量(1 930~2 330 g/mol)明显低于酶水解木质素样品的相对分子质量(3 190 g/mol),且所有木质素样品的分子质量分布都相对较窄(M_w/M_n1.5)。核桃壳木质素为典型的SGH型木质素,该木质素分子中S型单元与G型单元比例相近,且含量远高于H型结构单元。核桃壳木质素中主要联结键为β-O-4'醚键结构、β-β'树脂醇结构及β-5'苯基香豆满结构。研究结果可为核桃壳木质素的高效分离和高值化利用提供理论指导。     

云南2个主栽核桃品种油脂的贮藏稳定性研究

以云南主栽的‘漾濞大泡'、‘鲁甸大麻1号'2个核桃品种的油脂为原料,添加叔丁基对苯二酚(TBHQ)、茶多酚、迷迭香油等3种抗氧化剂,测定其过氧化值(POV)及酸值(AV),比较其油脂贮藏稳定性。结果表明:以POV值为指标,漾濞泡核桃的3种抗氧剂最佳配比是,叔丁基对苯二酚(TBHQ)0.01%+油溶性茶多酚0.08%+迷迭香0.06%,鲁甸大麻1号核桃的3种抗氧剂最佳配比是,叔丁基对苯二酚(TBHQ)0.01%+油溶性茶多酚0.06%+迷迭香0.06%。以AV值为指标,漾濞泡核桃的3种抗氧剂最佳配比是,叔丁基对苯二酚(TBHQ)0.015%+油溶性茶多酚0.04%+迷迭香0.06%,鲁甸大麻1号核桃的3种抗氧剂最佳配比是,叔丁基对苯二酚(TBHQ)0.005%+油溶性茶多酚0.02%+迷迭香0.04%。该研究寻求抗氧化效果最佳的天然复合抗氧化剂,为核桃油产品的贮藏提供理论依据。     

雷公藤化学成分及其热稳定性研究

从雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)的根中分离得到7个化合物,经1H NMR、13C NMR和MS鉴定为β-谷甾醇(1)、丁香醛(2)、雷公藤乙素(3)、3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酮(4)、5,5'-二甲氧基落叶松脂素(5)、新刺五加酚(6)和16-羟基山海棠酸-18-O-β-D-葡萄糖苷(7)。其中化合物2、4、5和6为首次从雷公藤属植物中分离得到。采用热重和差热分析技术研究了雷公藤乙素(3)、新刺五加酚(6)以及雷公藤活性成分雷公藤内酯甲和去甲泽拉木醛的热稳定性。结果表明:雷公藤乙素、新刺五加酚、雷公藤内酯甲和去甲泽拉木醛的热分解温度均大于200℃。结果可为雷公藤质量标准以及雷公藤煨制机理研究奠定基础。     

马尾松正常木与应压木木素结构的比较

采用紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和有机元素分析对从马尾松正常木与应压木中提取的纤维素酶酶解木素的结构进行比较研究。结果表明:马尾松正常木与应压木木素的芳香环结构主要以愈创木基为主,有少量的对羟基苯基;都含有较多的脂肪族羟基;与正常木木素相比,应压木木素含有较多的对羟基苯基单元和酚羟基,其中缩合酚羟基和对羟基酚羟基较多,还含有少量的紫丁香基酚羟基;应压木木素中的甲氧基、羧基、β-O-4键、β-5键,β-β键和β-1键较少;正常木与应压木木素的经验式分别为C9H7.27O1.53(OH)0p.H19(OH)1A.118(OCH3)1.23和C9H7.28O1.54(OH)0p.H20(OH)1A.117(OCH3)1.13。     

杉木幼龄材与成熟材木质素的化学官能团和化学键特征研究

采用有机元素分析、红外光谱、质子核磁共振波谱对从杉木幼龄材和成熟材中提取的磨木木质素的化学官能团和化学键特征进行了研究。结果表明 :杉木幼龄材和成熟材木质素的经验式分别为C9H8 73O2 57(OCH3) 0 84 和C9H9 0 1 O2 2 4 (OCH3) 0 90 ;杉木幼龄材木质素的芳香环结构主要由愈疮木基组成 ,而在成熟材中除愈疮木基外还有紫丁香基基团存在 ;杉木成熟材的木质素中具有较多的芳香族化合物 ;杉木木质素结构中的主要键型为 β -O - 4键、β- 5键、β- β键和 β- 1键 ,且成熟材木质素中各种键型的数量均高于幼龄材。     

3个核桃品种叶及土壤C、N和P化学计量特征

为阐明不同核桃品种的养分利用及其限制机制,给核桃树的经营管理提供科学依据,以广西桂西北喀斯特地区7～8年生的漾濞大泡（Juglans sigillata cv.’Yangbi dapao’）、云新14号（J. sigillata×J. regia cv.’Yun-xin No.14’）和绍兴1号（Carya illinoensis cv.’Shao-xing No.1’）为研究对象,分析不同核桃品种叶及土壤C、N和P含量及其化学计量特征。结果表明,3个核桃品种林地土壤C含量表现为绍兴1号>漾濞大泡>云新14号,N和P含量呈相反规律。土壤的C∶N和C∶P均表现为绍兴1号>漾濞大泡>云新14号,N∶P表现为漾濞大泡>云新14号>绍兴1号。叶片C含量表现为云新14号>绍兴1号>漾濞大泡,N、P含量均表现为云新14号>漾濞大泡>绍兴1号。土壤P含量与叶片P含量呈极显著正相关,与叶片C∶P和N∶P呈极显著负相关;土壤C∶N与叶片C∶N呈极显著正相关,与叶片N含量呈极显著负相关,与叶片C∶P呈显著正相关;土壤C∶P与叶片C∶P呈显著正相关...     

响应面优化超临界CO 2萃取大果紫檀挥发油的工艺研究

采用超临界CO2萃取大果紫檀,通过单因素试验考察萃取温度、萃取压力、萃取时间等因素对提取效果的影响;在此基础上,应用Box-Behnken中心组合进行三因素三水平响应面优化试验,并建立了影响因素和挥发油得率之间的回归方程;以气相色谱-质谱法(GC-MS)对大果紫檀挥发油化学成分进行了分离和鉴定。结果表明:超临界萃取大果紫檀挥发油适宜的工艺为萃取温度50℃,萃取压力25 MPa,萃取时间90 min,此条件下挥发油提取率为3.92%,与模型预测值接近。通过气质联用分析得出,挥发油共包含22种化学成分,主要有沉香螺醇、β-桉叶醇、7-(2-羟丙基)-1,4a-二甲基十氢萘-1-醇、桉油烯醇、3-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)烯丙醇、1,3,3-三甲基-2-(2-甲基环丙基)-环己烯、高紫檀素、美迪紫檀素、紫檀素、3,9-二甲氧基-6H苯并呋喃[3,2-c][1]苯并吡喃等物质。     

苦参碱-印楝素、吡虫啉生物农药及混剂对枸杞木虱的防效研究

苦参碱-印楝素、吡虫啉生物农药对枸杞木虱(Poratrioza sinica)的防效试验表明:防治枸杞木虱最理想的药剂是1%苦参碱-印楝素0.125%浓度+10%吡虫啉0.1%浓度,其杀虫性强,药效持续时间长,药后30 d防效仍达79.9%。同时2个杀虫剂均是植物生物农药,安全低毒,是绿色食品、有机食品生产首选使用的药剂。     

核桃壳苯酚液化及其产物树脂化制备木材胶黏剂的研究

采用硫酸催化剂,考察了苯酚与核桃壳质量比等条件对核桃壳液化的影响。结果表明相同液化条件下,随着苯酚与核桃壳质量比从2∶1升至5∶1,残渣率从26.49%降至6.60%;随着浓硫酸加入量从2%增至4%、反应时间从5 min延至120 min、反应温度从100℃增至150℃,残渣率则分别从20.79%降至10.48%、48.84%降至15.62%、28.86%降至9.39%,游离酚含量分别从17.32%降至12.67%、41.71%降至10.25%、21.94%降至14.33%。同时,液化产物重均相对分子质量(MW)可降至706~1 030、分散度可降至1.04~1.25;液化产物中高相对分子质量部分随着苯酚与核桃壳质量比的增加有所降低,但随着浓硫酸加入量、液化反应时间和温度的增加而有所增加;核桃壳液化产物/苯酚/甲醛共缩聚树脂胶黏剂(WPF)与传统酚醛树脂胶黏剂(PF)的对比表明,WPF的胶接强度可达1.33 MPa,可作为胶合板用胶黏剂。     

超声波法活化麦草碱木素及用于PF胶黏剂的研究

麦草碱木素是我国造纸工业重要的剩余物,但是麦草碱木素的结构决定了其反应活性较低,从而使其应用受到较大的限制。笔者根据麦草碱木素的特点分别对比超声破碎仪不同的超声条件(时间:10、20、30、40min;振幅:60、80、100)和不同的溶液质量比(100:0,60:1,20:1)对麦草碱木素的活化效果,并探索用活化后的木素代替部分苯酚(10%、20%、30%、40%)制备酚醛树脂胶黏剂的可行性。研究结果表明:超声波作用可显著提高酚羟基的含量。超声波作用时间在20min、振幅80、溶液质量比20:1时效果相对较好。经过超声波活化的木素按20%的量替代苯酚制备LPF,压制的胶合板的胶合强度都达到国家Ⅰ类胶合板的要求,并能与未改性的酚醛树脂(PF)胶黏剂相媲美。     

木质纤维素及其组分转化木材胶粘剂的发展趋势

木质素是造纸工业废液中的主要成分。其具有和酚醛树脂相似的结构, 因此可以部分替代苯酚用于酚醛树脂的生产。但是由于木质素化学结构复杂, 具有化学反应活性的位点少、反应官能团所收到的空间位阻大, 一般添加量不超过10%~20%。有机溶剂法制浆分离的木质素分子量大, 纯度高, 酚醛树脂允许的添加量可达20%~30%, 但是要求提高固化温度、延长固化时间来克服木质素反应活性低的限制。对木质素进行化学改性如羟甲基化、酚解、醇解、还原等, 可以降低分子量, 增加活性基团如酚羟基的含量、并使苯环上更多的活性位点暴露出来, 从而提高木质素的化学反应活性。酚醛树脂经过改性木质素的允许的添加量可达30%~40%。部分木质素含量高的木质纤维素类原料如核桃壳粉等, 经过研磨和化学活化处理后可以直接添加到酚醛树脂中, 部分替代苯酚而不对胶接性能产生影响。环碳酸酯类和多元醇混合物被用来作为全新的液化剂来把木质纤维素快速液化为有用的化学原料。所得到的液化产物具有较高的反应活性, 是今后利用木质纤维素开发绿色木材胶粘剂的一条可资利用的途径。     

花生壳苯酚液化物-甲醛树脂胶用于集装箱底板试验

花生壳苯酚液化物-甲醛树脂胶粘剂是花生壳粉苯酚液化后的高反应活性产物与甲醛缩聚而成的高耐水性木材胶粘剂.探讨了花生壳苯酚液化物-甲醛树脂胶粘剂用于集装箱底板生产的最佳胶合工艺,检测了集装箱底板的各项物理力学性能和耐老化性能,并与传统酚醛胶及落叶松单宁胶进行了成本对比分析.结果表明,花生壳苯酚液化物-甲醛树脂胶粘剂的最佳胶合工艺为双面施胶量350 g/m2,热压时间1.2 min/mm,热压温度140℃;在此热压工艺条件下压制的集装箱底板的各项物理力学性能可以满足国家标准的要求,具有胶合强度高、耐老化性能优异、成本低廉等优点.     

木材工业用胶粘剂发展前景

本文综述了国外近年来对新型合成胶粘剂（包括低毒性脲醛树脂胶粘剂,阻燃、防腐胶粘剂和异氰酸脂胶粘剂）、利用再生资源制各胶粘剂（包括木素、单宁和碳水化合物）和“非传统粘合”技术的研究进展。作者认为,今后发展趋势是对现有合成树脂胜粘荆进行改性并向高性能发展;开发原料来源丰富、成本低廉、性能更优的新型非甲醛系合成胶粘剂;充分利用再生资源制胶和开发“非传统粘合”技术。     

脱甲基硫酸盐木质素代替酚在木材粘合剂中的应用

硫酸盐木质素经脱甲基增加了与甲醛反应的活性，且因在木质素结构中形成了邻苯二酚结构，其反应性能较苯酚更活泼。溶于碱溶液的脱甲基木质素与甲醛一起直接加入粘合剂中，热压时，不增加热压时间。有可能以脱甲基木质素完全取代酚并得到满意的胶合板粘合剂，脱甲基木质素的生产成本约为苯酚的一半。     

酶解木质素改性酚醛树脂胶黏剂的研究

利用秸秆发酵制备能源酒精的残渣中提取的酶解木质素(EHL),部分代替苯酚合成改性酚醛树脂胶,并热压制得胶合板.测定了胶合板的胶合强度,改性树脂胶的黏度、固含量、水混合比、可被溴化物、游离酚、游离醛等性能指标.结果表明:木质素替代量达20%时,各项性能仍能基本达到国家标准Ⅰ类板的要求,特别是耐水性十分良好,水煮两次后胶合强度仍远大于国家标准Ⅰ类板≥0.7MPa的要求.     

An investigation of accelerated temperature-induced ageing of four wood species: colour and FTIR

The study investigated and compared the behaviour of four wood species, originating from Europe and China, in terms of temperature-induced artificial ageing. It was conducted at 100 °C for a total period of 288 h. Ageing effects were evaluated by colour measurements in the CIE Lab system and by FTIR analysis. Colour changes were then related to chemical changes in the wood. The investigated wood species were European ash (Fraxinus excelsior), European walnut (Juglans regia), Chinese ash (Fraxinus mandshurica) and Chinese walnut (Juglans mandshurica). Colour changes were maximum for European ash and minimum for Chinese ash, while European walnut and Chinese walnut evolved quite similarly. Main chemical changes due to temperature ageing were reduction of hydroxyl groups, increase of the unconjugated carbonyl groups and an apparent slight increase of lignin, more evident for European ash and delayed for European walnut. Formation of aromatic carbonyl conjugated groups as quinoid structures as a result of oxidative reactions was revealed especially for European ash. The different behaviour of the studied wood species may be explained by their different chemical composition, especially hemicelluloses, lignin and extractives content.     

Kraft lignin utilization in adhesives

Summary The utilization of lignin from Pinus radiata black liquor, as a copolymer in ligninphenol-formaldehyde resin binders was studied. Methylolation, demethylation and ultrafiltration separation of high molecular-weight fractions were carried out in order to increase lignin reactivity. The different modified lignins were tested in preparation of lignin-phenolformaldehyde resin binders. Mechanical properties and water resistance were evaluated through testing particleboard panels manufactured with the resins obtained. The best resin was composed of 18,8% ultrafiltrated high molecular weight lignin, 22,9% phenol and 58,3% formaldehyde and had comparable properties with typical commercial resins prepared only with phenol and formaldehyde. An economic analysis was made in order to compare possible benefits obtained through the replacement of phenol by lignin products. The ultrafiltrated lignin copolymer was significantly less costly than a phenol-formaldehyde resin and had comparable physical and chemical properties.The authors acknowledge financial support from the Office of Research, Catholic University of Chile (DIUC) and the National Science Foundation of Chile (CONICYT)     

TiO2/核桃壳炭复合材料的制备及光催化降解苯酚研究

为提高TiO2的回收性能,促进农林废弃物的资源化利用,以核桃壳为炭源,采用溶胶 凝胶法制备TiO2/核桃壳炭复合材料。通过傅里叶红外光谱、X射线衍射、比表面积和电镜扫描等手段对复合材料的化学和晶相结构、比表面积和微观形貌进行表征,并测试其对苯酚的吸附 光催化性能。物相表征结果显示,TiO2/核桃壳炭(400℃,2 h)中TiO2以锐钛矿相颗粒分散在核桃壳炭表面,炭的固载提高了TiO2的分散性能,使其晶粒尺寸由15.7 nm降低至11.6 nm,增强了可见光吸收能力。活性分析结果表明:当TiO2含量为80%,催化剂用量为2 g/L,苯酚初始质量浓度为10 mg/L,紫外光照射240 min时,TiO2/核桃壳炭(400℃,2 h)对苯酚的降解率为97.7%,化学需氧量降解率为92.36%,优于TiO2(分别为71.55%和63.34%)和商业购买的平均粒径为25 nm的锐钛矿晶和金红石晶混合相的TiO2(降解率88.56%),且几乎完全矿化,符合一级反应动力学方程。TiO2和TiO2/核桃壳炭光催化降解苯酚的主要活性中心分别为·OH和·O-2,核桃壳炭的负载提高了TiO2吸附 光催化苯酚性能和回收效率。