克百威、丁硫克百威和丙硫克百威登记现状及其潜在风险关注分析

本文介绍了克百威、丁硫克百威和丙硫克百威登记和管理现状,分析了蔬菜、水果、食用菌和茶叶中克百威残留监测及残留超标原因,比较了各国(地区组织)的克百威最大残留限量,阐述了美国和欧盟国外对水生生物和鸟类风险评估结论,提出了风险评估与管理方面的建议。     

克百威及其代谢产物残留分析方法研究进展

综述了气相色谱法、液相色谱法、分光光度法、电化学法、免疫分析法等分析方法在克百威及其代谢物残留分析中的应用进展。     

丙硫克百威及其主要代谢物在棉田中的残留降解研究

将20% 丙硫克百威乳油施于棉田, 采用气相色谱分析技术研究了丙硫克百威及其主要代谢产物在棉田中的残留降解情况。结果表明: 1) 丙硫克百威在棉田土壤和棉叶中可很快降解转化为克百威, 克百威在棉叶中的最大残留值出现在施药后当天, 在棉田土壤中出现在施药后3d, 说明丙硫克百威在棉叶中的降解速率快于在棉田土壤中; 2) 克百威可进一步转化为3-羟基克百威, 后者在棉叶和棉田土壤中的残留量表现为先升后降, 到第10 天才达最大值,明显滞后于克百威最大值出现的时间; 3) 丙硫克百威和克百威在棉叶和棉田土壤中的降解过程符合Ct= C0·e-kt方程, 它们在棉叶中的降解半衰期为3.6～4.4d, 在棉田土壤中则为10.4～11.9d; 4) 当丙硫克百威的用量按有效成份计为200～400g/hm2, 每季棉花施药3～4 次(每次间隔7d) , 最后一次施药距采收时间分别为20、30d时, 丙硫克百威(含克百威和3-羟基克百威) 在棉籽和棉田耕层土壤中的残留量均小于0. 5 mg/kg。     

美国撤销克百威的大部分使用

美国EPA决定撤销杀虫剂克百威的大部分使用登记，这一决定从3月18日起执行。在EPA建议取消克百威的农药残留容许量后，富美实公司去年即要求取消克百威的22种用途。现有的库存可以继续使用到全部用完或者克百威的农药残留容许量正式取消为止。     

丁硫克白威在桃果实上残留的消解动态

每公顷桃园施用氨基甲酸酯杀虫剂丁硫克百威（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）乳油２ｋｇ（有效成分）进行其消解动态研究，结果表明，丁硫克百威的降解主要发生在两个连续的阶段（０～２８天和２８～５７天）半衰期分别为７．４天和１７．５天，施药后５７天的残留量低于０．２ｍｇ／ｋｇ，果实成熟采收期前３０，２１，１４天进行两种用药量（商品量１．０和２．０ｇ／Ｌ）和两种喷洒量（７５０和１５００Ｌ／ｈａ）施药处理，测定其残留     

丁硫克百威在桃果实上残留的消解动态

每公顷桃园施用氨基甲酸酯杀虫剂了硫克百威（carbosulfan）乳油2kg（有效成分）进行其消解动态研究，结果表明：丁硫克百威的降解主要发生在两个连续的阶段（0～28天和28～57天），半衰期分别为7．4天和17．5天；施药后57天的残留量低于0．2ma／kg；果实成熟采收期前30、21、14天进行两种用药量（商品量1:0和2.0g／L）和两种喷洒量（750和1500L／ha）施药处理，测定其残留量介于0．122mg／ks（采收前30天）和0．4mg／kg（采收前14天）之间；整个试验中，丁硫克百威的主要代谢物克百威（carbofuran）的含量低于其检测极限值0.004mg／kg．     

高效液相色谱串联质谱法测定小麦和土壤中的丁硫克百威及其代谢物

建立高效液相色谱-四级杆串联质谱快速测定小麦植株、土壤和麦粒中的丁硫克百威、克百威以及土壤中3-羟基克百威的检测方法。样品经提取、分散固相萃取净化后采用同位素内标法进行多反应监测模式测定。结果表明,该方法目标物在三种基质中的定量限为5μg/kg,回收率在73.7%~98.6%之间,变异系数在1.3%~3.3%之间,满足残留检测方法的要求。     

克百威对我国东北地区国家重点保护鸟类的危害可能性评估

本文综述了高效广谱杀虫剂克百威的使用风险及其农业应用价值。分析了它对我国东北地区国家重点保护鸟类可能造成的影响，研究发现，８５％以上国家重点保护鸟类有较大可能受到克百威的危害，并分析讨论了拟采取的决策。     

克百威、乐果在陆生微宇宙土芯中的降解和淋溶研究

通过陆生微宇宙土芯淋溶试验研究克百威、乐果在常州水稻土和海安高砂土2种土壤中的降解和淋溶特性。结果表明:在整个实验周期,克百威、乐果在高砂土、水稻土不同土层中的含量依次为0~1010~3030~60cm;施药后2h淋溶,2种农药在水样中的检出浓度均较高;就2种农药对比而言,乐果在淋溶水样中浓度降低较为迅速,14d时淋溶水样中就未检出,而克百威在14d时仍有检出。受试农药的理化性质、降解特性及受试土壤的理化性等因素能很好地诠释试验结果。研究一方面可为这2种农药的科学使用提供参考,另一方面,为陆生微宇宙系统的开发、应用提供借鉴。     

直接竞争酶联免疫吸附分析法测定甘蔗中的克百威残留

采用包被抗体直接竞争酶联免疫吸附分析(ELISA)法测定了甘蔗中的克百威残留量。在优化条件下,对克百威标样检测的线性范围为0.000 1~1 mg/L,抑制中浓度(IC50)=3.09 μ g/L,5次重复测定的相对标准偏差(RSD)为9.3%, IC20值为0.085 μ g/L。甘蔗中分别添加克百威标样1,0.1,0.01 mg/kg,直接竞争ELISA法测定的回收率分别为86.3% ~99.1%,89.0% ~101% 和70.7% ~90.6%,RSD(n=5)分别为5.4% ,5.2% 和10.7%。ELISA法对甘蔗中克百威残留的最小检出量为6.3×10-11g,定量限可达1.26 μ g/kg。而同样前处理条件下高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)法对克百威的最小检出量为5×10-8 g,检测甘蔗中克百威残留的定量限仅为2.5 mg/kg。     

几种农药在露地黄瓜上的残留降解动态检测研究

研究了在露地黄瓜栽培中。喷施毒死蜱、甲氰菊酯、氯氰菊酯、吡虫啉、百菌清、甲基硫菌灵和王铜等农药的残留降解动态。结果表明，不同农药在黄瓜果实中的残留量和降解速度有很大差异。在杀虫剂中．甲氰菊酯在喷药后第1d的残留量最大，其后的降解速度较快；毒死蜱残留量位居第二，其降解速度比较稳定；氯氰菊酯在喷药后第1d的残留量超过标准．但第3d以后就检测不到其残留：吡虫啉在施药后第1d的残留量最低，降解速度也比较稳定。在杀菌剂中．甲基硫菌灵的降解速度较快，百菌清和王铜的降解速度较慢。无论是杀虫剂还是杀菌剂，施药后在黄瓜上的残留量随喷药时间的推移而减少。     

Metribuzin degradation in soil: I—effects of soybean residue amendment,metribuzin level,and soil depth

Plant residue and soil depth effects on metribuzin degradation were investigated. Dundee silt loam soil collected at depth increments of 0–10 cm (SUR) and 10–35 cm (SUB) was treated with labeled [5^?14 C]metribuzin. Samples were assayed at several time points up to 140 days after treatment. Soybean residue was added to half of the SUR samples (RES), with remaining SUR unamended (NORES). None of the SUB samples were amended with soybean residue. Metribuzin mineralization to ¹⁴CO₂ proceeded more slowly in RES and SUB than in NORES and SUR, respectively. Extractable components in SUR samples included polar metabolites, plus deaminated metribuzin (DA) in the RES, and parent metribuzin in the NORES. Deaminated diketometribuzin (DADK) and metribuzin comprised major ¹⁴C components extracted from SUB, while in SUR, faster degradation of metabolites resulted in metrizubin as the primary identifiable compound. Unextractable ¹⁴C increased until day 35 for both RES and NORES, after which it remained constant for NORES. but declined for RES. A corresponding rise in RES polar ¹⁴C suggested that as soybean residue decomposed, ¹⁴C bound in the residue was released as extractable polar material. Soil with soybean residue accumulation may alter metabolite degradation patterns, but does not impede initial metribuzin degradation. Depth differences in metribuzin degradation were attributed to reductions in microbial activity with increasing soil depth.     

定虫隆在大白菜上的残留研究

1988、1989年在北京和四川两地对定虫隆在大白菜和土壤中的消解与残留进行了研究。结果表明,定虫隆在大白菜中的消解较快,半衰期为4—6天,但在土壤中消解缓慢,半衰期为69—186天。按推荐剂量和次数施药,大白菜最终残留量均低于最大残留限量(MRL)0.5ppm。     

四氟醚唑在草莓和土壤中的残留动态研究

研究了杀菌剂四氟醚唑的残留分析方法及其在草莓和土壤中的消解动态和最终残留量。草莓经丙酮提取抽滤后,加入饱和醋酸铅和氯化钠水溶液利用共沉淀法除去杂质,再经液液分配及活性炭柱净化、浓缩、定容后,用带ECD检测器的气相色谱进行测定。四氟醚唑的最低检出量为0.03 ng,在草莓和土壤中的最低检出浓度均为0.02 mg/kg,在草莓和土壤中的平均回收率为95.9% ~97.5%,变异系数1.5% ~2.8%,符合残留分析要求。用该方法测定了四氟醚唑在草莓和土壤中的消解动态以及最终残留量,结果表明:四氟醚唑在草莓上的降解速度较快,半衰期为4.2 d;在土壤中降解速度稍慢,半衰期为15.4 d,施药后7 d四氟醚唑的消解达到80%以上。     

The degradation of pirimiphas-methyl on stored grains

The degradation of pirimiphos-methyl on grains stored at moisture contents of ≈ 13 and ≈20% has been investigated. Wheat and rice grains were sprayed with [¹⁴C]- pirimiphos-methyl and stored at 20°C under controlled humidity conditions for periods of 12 and 24 weeks. At a moisture content of 13%, degradation was slow, so that at least 70% of the radioactive residue was unchanged pirimiphos-methyl after 24 weeks. Faster degradation occurred at 20% moisture content, but the major component of the radioactive residue (at least 52%) was still unchanged pirimiphos-methyl after 24 weeks. Two major degradation products were formed on the grains; one (18–23.4% of the residue) was characterised as 2-diethylamino-6-methyl-pyrimidin-4-ol, and the other (1.0–9.7% of the residue) was converted to the first by acid hydrolysis. In addition, trace amounts of O-2-ethylamino-6-methyl-pyrimidin-4-yl OO-dimethyl phosphorothioate, 2-ethylamino-6-methyl-pyrimidin-4-ol, 2- amino-6-methyl-pyrimidin-4-ol and an unidentified compound were also detected.     

大棚中百菌清等4种农药在小白菜上的降解规律研究

研究了小白菜栽培过程中,百菌清、敌敌畏、氧化乐果和抗蚜威在不同施用剂量条件下的农药降解动态规律,结果表明,不同农药在小白菜中的残留量和降解速度有较大差异。4种农药施药后在小白菜上的残留量随喷药时间的推移而减少,抗蚜威降解速度最慢,氧化乐果降解速度最快。     

次氯酸钠去除水和小白菜中毒死蜱残留的研究

研究了不同pH值下,不同浓度次氯酸钠溶液对水中毒死蜱的降解作用以及对小白菜中毒死蜱残留的去除效果。结果表明,在较低pH或较高浓度下,次氯酸钠能有效地降解水中的毒死蜱,如在pH 5.0的条件下,用浓度分别为20和100 mg/L的次氯酸钠溶液处理5 min,水中毒死蜱的降解率分别为97.4%和100%。而100和500 mg/L的次氯酸钠溶液对小白菜中残留毒死蜱的去除率为34.4％~70.6％。     

氟氯氰菊酯水乳剂在甘蓝和土壤中的残留动态研究

采用田间试验方法,借助气相色谱检测技术,建立了氟氯氰菊酯在甘蓝和土壤中的残留分析方法,研究了其残留降解动态。结果表明,氟氯氰菊酯在甘蓝中的降解比土壤中快,在甘蓝中的降解半衰期为5.3~6.5d;在土壤中的降解半衰期为8.1~11.6d,该药属较易降解农药。     

甲拌磷在棉花及土壤中的残留动态研究

本文采用气相色谱法测定了甲拌磷在棉花叶片、棉籽和土壤中的消解动态及最终残留量.结果表明甲拌磷在土壤中的半衰期为8.3～10.8d,在棉花中的半衰期为6.6～7.3d,甲拌磷在碱性土壤中的降解速度比在酸性土壤中快.最终残留测定结果说明,甲拌磷在棉籽中未检出.     

咪鲜胺及其代谢物在水稻中的残留检测方法及残留动态

采用气相色谱电子捕获检测(GC-ECD)研究了杀菌剂咪鲜胺及其代谢物在水稻中的总残留量检测方法。经简单净化后将咪鲜胺及其代谢物在高温下与吡啶盐酸盐反应,转化为2,4,6-三氯苯酚进行测定。咪鲜胺在各样品中的添加回收率为72.9％ ~103.4％,变异系数在1.46％ ~9.38％之间。残留动态研究表明,咪鲜胺在水稻苗中消解较快,半衰期仅为3.4 d;到水稻收获时,在用166.6 mg/L浸种处理后的稻米和稻秆中分别检出了0.025和0.056 mg/kg的残留量,其他样本中均未检出咪鲜胺的残留。