模拟漆酶——Ⅰ.铜和弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的复合物Cu-D370模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Cu-D370催化漆酚氧化聚合交联过程。在漆酚氧化聚合阶段,漆酚醌的特征吸收峰先涨后落;三取代苯型结构变为四取代联苯型;共轭双烯型结构变为共轭三烯型;并出现Ar-O-R型醚结构。所以漆酚的氧化聚合反应主要发生在苯环上。在漆酚聚合物交联阶段,双键数目迅速减少,共轭三烯也减少。而α,β—不饱和醛或酮以及不饱和醚型结构却逐渐增加。所以交联反应主要发生在漆酚的侧链上。这些结果表明,在漆酚氧化聚合交联过程中Cu-D370模拟了漆树酶和固定化漆树酶的催化作用。     

生漆漆酚组成和漆膜性能关系的研究

本文作者用气相色谱法测定了约60个单株生漆样品的漆酚组成;同时用涂料标准方法测定了这些样品的漆膜的表干时间、光泽值、冲击强度、附着力、柔韧性等。研究结果指出,双烯漆酚的含量与漆膜性能有关,是决定生漆质量的重要因素,这是生漆认识史上新的进展。     

死漆研磨法制备一种快干漆的研究

以死漆为原料,在室温无溶剂条件下与钛化合物混合后通过研磨法制备一种快干漆(QDL)。采用红外光谱、扫描电镜和热失重等表征手段对试样进行结构和性能表征,并探讨了生漆中不同成分对试样固化成膜的影响。结果表明:死漆与钛化合物混合研磨能够固化成膜的主要物质是漆酚,研磨过程中死漆油包水型乳液结构被破坏;当n(钛化合物)∶n(死漆)为1∶2时,研磨得到的涂膜表干和实干时间最短分别为1.5和6 h,远快于天然生漆的干燥速度;n(钛化合物)∶n(死漆)为1∶2、1∶3、1∶4研磨制得的QDL1、QDL2、QDL3都具有较高的光泽度,比天然生漆膜高出50之多。其中,快干漆QDL1的质量损失5%、10%和最大热失重温度分别为289、346和475℃,比天然生漆相应质量损失温度高,具有比自然干燥天然生漆膜更好的耐热性能。     

漆酚热预聚漆研究（I）—漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚硅锡聚合物的研究

研究采用漆酚与四氯化锡和四氯化硅制备漆酚硅锡聚合物的方法及其产物特性。红外光谱分析结果表明产物中漆酚邻酚基上存在Si－O键和Sn－O键；质谱测定结果它存在质荷比为461的离子峰，与分子片段C21H30O2SiSn的式量相同；扫描电镜观测到含有亚微米业子和少量纳米粒子；热谱和动态机械热分析表明，它经生漆有更高的热稳定性，在失量50％时相应温度为556．2℃，在20－380℃范围，模量E′均在98．6MPa以上；它还具有优良的耐化学介质腐蚀性能。产物可以通过热压成型或涂膜，制成耐热和耐腐蚀的有机高分子材料。     

漆酚热预聚漆研究（Ⅰ）──漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

HPLC-MS法表征坝漆酚类化合物的结构

应用中低压柱分离毛坝漆酚类化合物,漆酚质量分数90％以上.应用HPLC、HPLC-MS、MS分析表征毛坝漆漆酚化学结构,HPLC以甲醇-水体积比9∶1为流动相,总流速1 mL/min,UV 210 nm能够分离18个酚类化合物,HPLC-MS表征13个酚类化合物,主要为C15不饱和三烯漆酚和C17不同饱和度的漆酚.漆酚的中低压柱分离及HPLC跟踪为漆酚提供了快速分离方法.     

漆酚镧螯合物的性质及对漆酚改性涂膜性能的影响研究

制备出漆酚镧螯合物 ,测定了其组分、溶解性、红外光谱、自燃点、分解温度等性质。研究了螯合物对漆酚 酚醛清漆、漆酚环氧清漆涂膜性能的影响     

漆树酶的固定化——Ⅳ.固定化漆树酶催化陈漆复活制备“超级生漆膜”

研究了两种固定化漆树酶(聚丙烯酰胺包埋漆树酶和ABSE-交联琼脂共价偶联漆树酶)催化陈漆漆酚氧化聚合,实现了“陈漆复活”。首次制备了室温自干的“超级生漆膜”。它的8项物理性能指标:流平性、干燥不受湿度的影响性、实干速度、色泽、光泽值、冲击强度、柔韧性(弹性)和附着力在不同程度上均超过了一般生漆膜。这种固定化漆树酶催化漆酚氧化聚合的技术路线使本来纠缠在一起的复杂的生漆成膜过程分解为比较单一的漆酚氧化、聚合过程和线性聚合物交联过程,因而有利于彻底弄清生漆成膜的反应机理,也有利于阐明天然生漆各组分如胶质(树胶质)等对生漆成膜的贡献。     

漆酚硼衍生物的研究(Ⅳ)──硼酸漆酚酯的聚合反应

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合的特性。根据元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发生于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合；其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

饱和漆酚稀土金属螯合物的合成与表征

利用生漆制制同的饱和漆酚在非水溶剂中同无水氯化稀土金属反应,合成了镧和漆酚螯合物。采用元素分析,红外光谱、等手段对螯合物进行了表征,确定了饱和漆酚稀土金属螯合物的结构,并人性能进行了初步研究。     

利用酚试剂测定漆酶活性的比色法

利用酚试剂研究了漆酶活性的比色测定方法。在实验条件下焦性没食子酸氧化产物的吸光值倒数与反应时间的倒数成正比,符合公式1/Q=(b/a)(1/t)+1/a。于是可用上式中a/b来表征漆酶的催化活性。实测数据表明,本法比常规比色法和通气比色法灵敏。     

漆酚硼衍生物的研究（IV）

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合物的特性，根据元素分析，热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发现于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合，其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

新型弹性漆面实木地板漆膜耐磨性的测试

分别采用国家标准和欧洲标准,测试并对比弹性漆面地板和常规UV漆面地板的漆膜耐磨性能。结果表明:弹性漆面地板漆膜耐磨性较优,适合采用欧洲标准进行检测;而常规UV漆面实木地板宜采用相关国标进行检测。     

漆酚树脂催化氧气羟化苯胺的研究

考察了附载Ｃｕ＾２＋漆酚树脂对苯胺的催化活性。对反应时间,溶剂配比及溶液ＰＨ值的影响作了较系统的研究,找出了最佳反应条件。结果表明,间氨基酚是主要产物。     

铜—吡啶类络合物模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Ｃｕ－Ｐｙ，Ｃｕ－ＰＶＰｙ和Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合交联过程。漆酚氧化聚合阶段的共同特征是：１．漆酚醌吸收峰１６５２ｃｍ＾－１先涨后落；２．共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ＾－１逐渐减弱，而共轭三烯吸收峰９９２ｃｍ＾－１和芳醚吸收峰１２１５ｃｍ＾－１却逐步增强；３．苯环三取代吸收峰８３０，７６５ｃｍ＾－１都有所减弱，苯环四取代吸收峰８７５和８０５ｃｍ＾－１出现；４．苯环骨架     

漆酚基乳化剂(UE8)的制备及性能研究

由漆酚(U)、环氧氯丙烷(ECH)合成活性中间体--漆酚基缩水甘油醚(UDE),再由UDE与聚乙二醇800 (PEG 800)合成漆酚基乳化剂(UE8).用红外光谱对UE8的结构进行表征,用吊片法测定UE8水溶液的表面张力.结果表明,UE8显著降低了水溶液的表面张力,不同条件下合成的UE8临界胶束浓度(CMC)为1.6～7.9 g/L,达到临界胶束浓度时的表面张力(25 ℃)为36.4～41.2 mN/m.UE8与 5% PVA-124溶液按一定比例复配后,可制备稳定的水包油(O/W)型生漆乳液,制得的生漆乳液粒子的尺寸小于 1 μm.     

生漆制备漆酚缩醛及其加氢历程的研究

以毛坝生漆为原料,经过丙酮浸提得到漆酚,漆酚通过缩醛反应、硅胶柱分离、常压加氢等方式制备和分离了不同饱和程度的漆酚缩醛;分别应用红外光谱和核磁对漆酚缩醛产物进行表征,采用HPLC实时分析了三不饱和漆酚缩醛的加氢历程。结果表明:经过正相硅胶分离得到93.8%的高纯度三不饱和漆酚缩醛,通过HPLC色谱分析,三不饱和漆酚缩醛衍生物加氢的历程为:三不饱和在前90 min主要先转换为二不饱和和单不饱和,经过8 h加氢反应二不饱和和单不饱和漆酚还原为纯度95.65%的饱和漆酚缩醛。红外光谱数据表明漆酚缩醛酚羟基的特征吸收3650~3100 cm-1消失,同时观察到醚的红外特征吸收1049 cm-1;1H NMR中δ5.92为亚甲基醚的吸收。     

用于重组竹地板底漆的热熔漆漆膜性能研究

对以热熔漆为底漆涂饰的重组竹地板及其对照组地板进行紫外光/冷凝耐老化试验,分析耐老化试验前后地板的漆膜性能,结果表明:耐老化试验前后热熔漆涂饰重组竹地板和对照组地板的各项性能均达到GB/T20240-2006《竹地板》中的规定,热熔漆漆膜性能表现更好。采用体式显微镜观察漆膜表面情况,采用裂纹条数、裂纹长度、裂纹面积比描述漆膜开裂情况,结果表明:耐老化试验后热熔漆涂饰重组竹地板的裂纹条数、裂纹长度、裂纹面积比相比于使用传统底漆涂饰重组竹地板分别下降了89.6%、62.5%和35.1%。热熔漆相比于传统底漆具有更好的抑制重组竹地板漆膜开裂的作用。     

铜－吡啶类络合物模拟漆酶催化漆酚氧化聚合成膜的红外光谱分析

用红外光谱研究了Ｃｕ－ｐｙ、Ｃｕ－ＰＶＰｙ和Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合交联过程。漆酚氧化聚合阶段的共同特征是：１．漆酚酿吸收峰１６５２ｃｒｎ￣－１先涨后落；２．共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１逐渐减弱，而共轭三烯吸收峰９９２ｃｍ￣－１和芳醚吸收峰１２１５ｃｍ￣－１却逐步增强；３．苯环三取代吸收峰８３０、７６５ｃｍ￣－１都有所减弱，苯环四取代吸收峰８７５和８０５ｃｍ￣－１出现；４．苯环骨架吸收峰１６２０、１５９２ｃｍ￣－１之间的界限缩小甚至消失。到了漆膜的实于阶段，漆酚酿吸收峰１６５２ｃｍ￣－１再度兴起，但９９２ｃｍ￣－１吸收峰却由涨转落，其他吸收峰也有变化。以上光谱变化表明这３种催化剂都模拟了漆酶的催化作用。在Ｃｕ－ＰＶＰｙ催化漆酚氧化聚合阶段，发现孤立双键吸收峰３００８ｃｍ￣－１比共轭双烯吸收峰９８２和９４５ｃｍ￣－１消失得更早；并且从反应一开始就出现了１７１５ｃｍ｀－１羰基吸收峰。还比较了Ｃｕ－ＰＶＰｙ与Ｃｕ－ＱＰＶＰｙ催化的异同。