含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物的合成及杀虫活性研究

以N-特丁基双酰基肼结构为先导,利用分子等排原理和类同合成的方法,在分子结构中主要引入苯并呋喃环（稠杂环）基团,合成了4个含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物。初步的生物活性测定（普筛研究）结果表明,4个新化合物对鳞翅目靶标害虫黏虫均表现出A级杀虫活性（死亡率〉90％）。进一步的复筛结果表明,化合物4对甜菜夜蛾表现出高于对照药剂虫酰肼的杀虫活性。     

苦皮藤素V引起粘虫兴奋的作用机理初探

苦皮藤素Ｖ是从杀虫植物苦皮藤（Ｃｅｌａｓｔｒｕｓ ａｎｇｕｌａｔｕｓ Ｍａｘ）根皮提取物中分离得到的对昆虫有毒杀活性的一种新化合物。通过对该化合物引起粘虫产生类似神经毒剂兴奋症状的机理研究,结果表明,苦皮藤素Ｖ对昆虫中枢神经系统兴奋性突触后电位（ＥＰＳＰ）和轴突动作电位（ＡＰ）无显著影响;试虫经苦皮藤素Ｖ处理后,抽搐期和失水期体内乙酰胆碱酯酶（ＡＣｈｅ）活性分别下降３３．９％和３９．６％,谷氨酸（Ｇｌｕ）含量分别升高２８．４４％和４９．１８％,γ－氨基丁酸（ＧＡＢＡ）含量分别降低４２．１１％和４４．４７％。抽搐期体内谷氨酸脱羧酶活性降低了８．６７％。     

具有杀菌活性的新型杂环化合物的合成及其生物活性研究

报道了３１个新型含氮杂环化合物的化学合成和抑菌生物活性测定结果。新化合物的结构经元素分析，￣１ＨＮＭＲ，ＭＳ和ＩＲ确证。生物活性测定结果表明：大部分新化合物对试验病原菌有不同程度的抑制作用，特别是化合物７，１０～１２等对棉花枯萎病病原菌等表现出较强的抑制作用；化合物７和２５对黄瓜灰霉病抗性病原菌（对苯并味唑类杀菌剂ＭＢＣ）的防效达到９０％和７９％。同时，对新化合物的合成方法、新化合物结构与生物活性之间的关系进行了讨论。     

中乌头碱衍生物的合成及其杀虫活性测定

[目的]为了探讨中乌头碱（Mesaconitine）结构与杀虫活性间的关系。[方法]以中乌头碱为原料合成了7种衍生物,并经质谱与核磁共振结合鉴定了其结构 以稻飞虱（Nilaparvata legen）、粘虫（Mythima separate）、红蜘蛛（Tetranychus cinnabarnus）、蚜虫（Aphis medicagini）为试虫,测定了衍生物的杀虫活性。[结果]化合物A、B、C、F、G具有一定杀虫活性,其中化合物F和G对稻飞虱活性显著,死亡率分别达到70%和85%。[结论]中乌头碱分子中,保留3-OH1、3-OH1、5-OH有利于保持化合物的杀虫活性,中乌头碱的无机酸盐对稻飞虱有较高杀虫活性。     

2-(对氯苯基)吡咯-3-腈类化合物的合成与杀虫活性

以α—对氯苯基甘氨酸为起始原料，经N—甲酰化后，与2—氯丙烯腈进行1，3—偶极环化加成反应，得到中间体2—(对氯苯基)吡咯—3—腈；该中间体经吡咯环上的Vilsmeier甲酰化后，与伯胺R^1NH2进行加成反应及进一步的溴化，合成了9个2—(对氯苯基)吡咯—3—腈类新化合物。化合物结构经MS和^1H NMR分析确认。初步的生物测定结果表明，部分化合物显示了良好的杀虫活性。     

细辛素及其衍生物的合成与生物活性

为了探索细辛素的构效关系,为创制新农药提供线索,以芝麻酚为原料合成了细辛素及其6种衍生物,并对其生物活性进行了测定。结果表明,3d、3e、3f为新化合物,未见文献报道,所有化合物的结构均经1H NMR、IR确认。生物活性测试结果表明,所有化合物均具有一定的杀虫活性,其中化合物3b和3g杀虫活性最显著,校正死亡率达到90%。     

叉枝蒿对粘虫杀虫活性成分及作用机制研究

【目的】探究叉枝蒿对粘虫的杀虫活性及杀虫机制,为粘虫的高效绿色防控提供理论依据。【方法】采用浸虫浸叶法测定10种蒿属植物提取物及叉枝蒿不同极性4部分萃取物对粘虫3龄幼虫的杀虫活性;分别采用小叶碟添加法、浸叶法和浸虫法确定叉枝蒿石油醚萃取物对粘虫的主要杀虫方式;通过浸虫法测定叉枝蒿石油醚萃取物、馏分及主要成分对粘虫3龄幼虫的触杀活性。叉枝蒿石油醚萃取物经柱层析分离及气相色谱—质谱分析,确定其活性成分,并测定活性成分对粘虫体内4种酶活力的影响。【结果】叉枝蒿石油醚萃取物对粘虫3龄幼虫的触杀活性最好,处理第7 d时对粘虫的致死中浓度(LC₅₀)为6.85 mg/mL。经硅胶柱色谱分离,从叉枝蒿石油醚萃取物中得到21个馏分,其中馏分8表现出最好的触杀活性;气相色谱—质谱分析结果显示,馏分8的主要化合物为棕榈酸乙酯(49.57%)、十三烷(14.55%)、硬脂酸乙酯(4.86%)和壬烷(4.74%),4种化合物中以棕榈酸乙酯的触杀活性最好,处理后第7 d时对粘虫的LC₅₀为1.82 mg/mL。棕榈酸乙酯LC₅₀处理粘虫第7 d时...     

含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物的合成及杀虫活性研究

以N-特丁基双酰基肼结构为先导,利用分子等排原理和类同合成的方法,在分子结构中主要引入苯并呋喃环(稠杂环)基团,合成了4个含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类新化合物.初步的生物活性测定(普筛研究)结果表明,4个新化合物对鳞翅目靶标害虫黏虫均表现出A级杀虫活性(死亡率＞90%).进一步的复筛结果表明,化合物4对甜菜夜蛾表现出高于对照药剂虫酰肼的杀虫活性.     

具有生物活性的N—酰基丙氨酸类化合物的合成研究

通过用具有杀菌活性的Ｎ－（２,６－二甲苯基）－丙氨酸甲酯与具有除草活性的２－甲基－α－萘氧基（或β－萘氧基）－乙酸反应,合成获得Ｎ－酰基丙氨酸类新化合物。经除草和杀菌生物试验表明,这类新化合物具有一定的生物活性。     

2-甲氧亚氨基-2-(5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯的合成及抑菌活性测试

【目的】寻找新型高效的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂。【方法】首先合成了2-甲氧亚氨基-2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯,然后对其5位氨基进行酰化反应合成了8种新化合物(a~h),并采用显微熔点测定仪、红外光谱仪(IR)、质谱仪(ESI-MS)和核磁共振仪(1H-NMR)对化合物的结构进行了表征,最后以噻菌灵和嘧菌酯为阳性对照,采用生长速率法测定了化合物a~h对烟草赤星病菌、马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、棉花枯萎病菌、苹果炭疽病菌和小麦赤霉病菌的抑菌活性。【结果】合成了8种2-甲氧亚氨基-2-(5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑-3-基)乙酸甲酯新化合物,其结构经IR、ESI-MS1、H-NMR得到了确证。抑菌活性试验结果表明,8种新化合物对6种植物病原菌的抑菌活性均低于阳性对照,化合物f、g对6种植物病原菌有相对较高的抑菌活性。【结论】所合成的含5-取代酰胺基-1,2,4-噻二唑环的甲氧基丙烯酸酯类化合物对植物真菌的抑菌活性不够理想,有待进一步衍生筛选。     

新型新杀虫剂的高通量筛选方法研究

试验针对化学合成的新化合物筛选及活性评价方法进行了探索,对几类杀虫剂活性进行了对比试验,建立了基于人工叶片表面涂布及使用挥发性有机溶剂的高通量筛选和活性评价方法。并采用该方法对4个系列的化学合成化合物和微生物源先导化合物及其化学合成衍生物样品共773个进行了筛选。结果表明,该筛选方法能稳定、高效地对化学合成的新化合物进行杀虫活性筛选和活性评价。     

新化合物苦皮藤素V的分离与结构鉴定简报

以叶碟定量载毒饲虫法追踪活性，经柱层析及重结晶，从杀虫植物苦皮藤（Ｃｅｌａｓｔｒｕｓａｎｇｕｌａｔｕｓ）根皮的石油醚提取物中分离出一个化合物Ｇ。这一化合物对昆虫有独特的作用机制：破坏昆虫中肠肠壁细胞，引起昆虫上吐下泻，大量失水而亡。主要利用高分辨质谱和核磁共振波谱鉴定了这个化合物的分子结构为２β，８α─乙酰氧基─９β─苯甲酰氧基─１β，１２─二异丁酰氧基─４α，６α─二羟基─β─二氢沉香呋喃。经文献检索，化合物Ｇ为从未报道过的新化合物，命名为苦皮藤素Ｖ。     

松油烯-4-醇酯醚类衍生物的合成及其杀虫活性研究

【目的】寻找新的高活性杀虫化合物。【方法】以松油烯-4-醇为原料,对其4位羟基进行修饰,设计合成了6种松油烯-4-醇酯类衍生物Z1~Z6和2种松油烯-4-醇醚类衍生物M1~M2,其中Z3、Z5为新化合物,其结构经核磁共振谱、高分辨质谱等方法确证;并分别测定了合成衍生物对家蝇的杀虫作用。【结果】目标化合物普遍对家蝇具有一定的熏蒸和触杀活性,其中熏蒸活性均弱于松油烯-4-醇;丙酸酯衍生物的触杀活性明显提高,其LD50为0.038 7mg/头,触杀毒力是松油烯-4-醇的3.42倍;苯甲酸酯、苯磺酸酯和对甲苯磺酸酯衍生物的触杀活性也有所提高;而丙烯酸酯、甲醚、乙醚衍生物的活性大幅下降。【结论】4位羟基的改变对衍生物的杀虫活性有较大影响。     

苦皮藤素Ⅴ引起粘虫兴奋的作用机理初探

苦皮藤素 是从杀虫植物苦皮藤 (Celastrus angulatus Max)根皮提取物中分离得到的对昆虫有毒杀活性的一种新化合物。通过对该化合物引起粘虫产生类似神经毒剂兴奋性症状的机理研究 ,结果表明 ,苦皮藤素 对昆虫中枢神经系统兴奋性突触后电位(EPSP)和轴突动作电位 (AP)无显著影响 ;试虫经苦皮藤素 处理后 ,抽搐期和失水期体内乙酰胆碱酯酶 (ACh E)活性分别下降 33.9%和 39.6% ,谷氨酸 (Glu)含量分别升高 2 8.44%和 49.1 8% ,γ-氨基丁酸 (GABA)含量分别降低 42 .1 1 %和 44.47%。抽搐期体内谷氨酸脱羧酶活性降低了 8.67%。     

2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚衍生物的合成及生物活性

以2-羟基-5-甲基苯乙酮为原料,经溴化、甲醚化、Baeyer-Villiger氧化、醇解、Ullman反应得到具有杀虫活性的苦皮藤内生菌代谢产物2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚。以对甲酚为原料,经溴化、Ullman反应和甲醚化反应得到3,4,5-三甲氧基甲苯,所合成化合物结构经核磁共振确认。测定了这些化合物对3龄粘虫（My-thimna separataWalker）幼虫的毒杀活性和对某些植物病原菌的抑菌活性。其中部分化合物在500 mg/kg的浓度下有较强的抑菌活性。     

新化合物苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的分离和结构鉴定简报

以叶碟定量载毒饲虫的方法追踪活性,经3次硅胶柱层析及反相高效液相色谱半制备,从杀虫植物苦皮藤(Celastrus angulatus,Max.)根皮的石油醚提取物中分离出3个对粘虫(Mythimnaseparata)幼虫具有强烈毒杀作用和麻醉作用的化合物B,D,T.利用高分辨质谱及核磁共振波谱鉴定了3个化合物的分子结构,结果说明,这些化合物都属于二氢沉香呋喃倍半萜酯类,其中B和T为一对异构体,不同之处在于C—9位的苯甲酰氧基的构型,B为χ构型,T为β构型。经文献检索,这3个化合物都是从未报道过的新化合物,分别命名为苦皮藤素Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ。     

N—硝基取代苯胺类化合物的合成及生物活性研究

化学合成了８个新型Ｎ－硝基卤代苯胺类化合物，并对其抑菌生物活性了测定，新化合物的结构经元素分析、＾１ＨＮＭＲ和ＩＲ进行确证。生物活性结果显示：８种新化合物对试验病原菌有不同程度的抑制作用，化合物Ｆ６对花生白绢病病原菌和油菜菌核病原菌表现出了较强的抑制作用。     

三种含1,2,4-三唑基化合物的合成研究

以 1H - 1,2 ,4 -三唑、O ,O -二乙基硫代磷酸酯和含氟烃等为原料 ,合成了三种含硫含氟 1,2 ,4 -三唑类新化合物 (C ,E ,H) ,并对合成的三种化合物进行了物理性质、溶解性、元素组成、IR、Uv、1HNMR和GC -MS等的测定分析 ,确定了它们的化学结构 ,也对其生物活性进行了试验。结果显示三种化合物均有良好的杀虫活性、杀菌活性、除草活性和一定的植物生长调节作用等生物活性     

新化合物苦皮藤素1的结构鉴定

从杀虫植物苦皮藤(Celastrus angulatus Max.)根皮中分离的对昆虫具有高度拒食活性的化合物,其低分辨电子撞击电离质谱、低分辨化学电离质谱及高分辨电子撞击电离质谱表明,该化合物的分子量为648。分子式为C_(32)H_(40)O_(14)。核磁共振波谱(~1H和~(13)C)鉴定其化学结构为一种具有二氢琼脂呋喃骨架和1个自由羟基(C—4位)、1个苯甲酸酯基(C—9位)及5个乙酸酯基(C—1,C—2,C—6,C—8,C—15位)的倍半萜烯类化合物,经文献检索,确认为一未报道过的新化合物,定名为Celangulin(苦皮藤素_1)。     

ß-咔啉-双酰肼类化合物的合成及杀虫活性研究

以L-色氨酸和对三氟甲基苯甲醛为原料,经Pictet-Spengler环合、酯化、氧化、肼解、酰化5步反应合成4个β-咔啉双酰肼新化合物,通过1H NMR、IR、MS、元素等手段对其结构进行表征,同时测试其最终产物的杀虫活性,结果表明,双酰肼类化合物对库蚊的杀灭效果比较好,特别是化合物A2和A4,在各个浓度下的杀虫率都达到100％.