氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性毒性效应

为了探究氟唑菌苯胺对水生生物的立体选择性毒性效应,测定了氟唑菌苯胺对映体对蛋白核小球藻的急性毒性以及光合色素含量的影响。结果表明,S-氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻具有更高的急性毒性,是R-氟唑菌苯胺1.2倍。高剂量暴露浓度下,S-氟唑菌苯胺对小球藻叶绿素a、叶绿素b、类胡萝卜素生物合成的抑制率分别为35%、28%、37%,是R-对映体的2.1、1.9、2.8倍,表明氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性急性毒性可能是由于对映体对光合色素生物合成抑制差异造成的。降解实验结果表明低毒对映体R-氟唑菌苯胺被优先降解,第7天时R-氟唑菌苯胺和S-氟唑菌苯胺降解率分别为82.5%和65.8%,EF值为0.12,且对映体构型稳定。研究结果为氟唑菌苯胺水生生态风险评价提供数据支撑,同时为手性农药立体选择性机制研究提供新的思路。     

菊酯农药微生物降解的异构体选择性特征

从农药厂排放污泥中筛选分离得到1株可以以甲氰菊酯为唯一碳源生长的细菌菌株W-10,经鉴定为粪产碱杆菌。考察其对甲氰菊酯(FP)、氯菊酯(PM)和高效氟氯氰菊酯(β-CF)的降解特征,降解半衰期分别为5.06、3.40、4.03 d,重点研究菌株W-10对不同异构体和对映体的降解差异。结果表明,3种菊酯虽然结构相近,但氯菊酯和高效氟氯氰菊酯的顺反异构体呈现不同的降解选择性,菌株W-10分别优先降解氯菊酯的顺式体和高效氟氯氰菊酯的反式体;此外,菌株W-10对对映体的降解选择性则主要体现在高效氟氯氰菊酯反式异构体所包含的一对对映体上。     

土壤中高效氟氯氰菊酯对映体选择性降解的研究

高效氟氯氰菊酯是一种常用的拟除虫菊酯杀虫剂,含有氟氯氰菊酯的一个顺式和一个反式异构体,每个顺反异构体又含有一对对映体,因此共4个对映体。为了更深入地了解和阐释高效氟氯氰菊酯及相关拟除虫菊酯化合物在环境中的转化与归趋,并对其环境风险进行更有效的评价,采用室内避光培养方法,研究了土壤中高效氟氯氰菊酯对映体选择降解情况。结果表明,在华北碱性黄土中,高效氟氯氰菊酯的降解存在一定的异构体转化现象,并且反式体的降解快于顺式体。进一步的手性测定表明降解存在明显的对映体选择性,4个对映体的降解半衰期分别为17.16、28.41、8.74和12.67d,顺式体和反式体的的对映体浓度比值(ER值)分别从实验开始的0.99和1.03减小为实验结束的0.64和0.48,反式体对映体的选择性要高于顺式体。     

手性农药毒性评价进展

长期以来,手性农药都被当作单一化合物进行环境行为和生态毒性研究,但是由于手性农药对映体与生物大分子相互作用的立体选择性,手性农药对动物及人类的毒性作用可能具有对映体选择性.本文介绍了有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、苯基吡唑等手性农药对内分泌、神经、免疫、生殖、发育等毒性作用的对映体选择性,分析了对映体选择性产生的机制,在此基础上提出了未来的研究方向.     

手性污染物在环境中的对映体选择性

手性污染物在环境中的对映体选择性降解以及由对映体的差异所引起的环境效应:毒性效应和干扰内分泌等愈来愈引起人们的关注,但国际上对环境中的手性污染物的研究刚刚起步。该文就手性的基本概念、手性污染物的分离与分析技术、对映体选择性降解、环境毒性效应等进行了全面的阐述。     

抑霉唑在草莓生长过程中对映体选择性降解行为

采用优化的QuEChERS样品前处理技术和超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS),建立了测定草莓中手性农药抑霉唑对映体的分析方法。样品用乙腈提取，N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)净化，经手性色谱柱Lux Cellulose-2拆分后，用UPLC-MS/MS进行测定，基质外标法定量分析。结果表明，手性农药抑霉唑对映体在2.5～1 000μg·L^-1范围内线性关系良好(R²>0.99),方法定量限(LOQ)为5μg·kg^-1,3个添加水平(5、50、1 000μg·kg^-1)下(S)-(+)-和(R)-(-)-抑霉唑对映体在草莓基质中的平均回收率分别为94.6%～119.7%和86.6%～117.3%,相对标准偏差分别为2.0%～8.3%和5.0%～9.6%。抑霉唑两对映体在草莓生长中的降解符合一级动力学方程，(S)-(+)-抑霉唑半衰期6.54 d,(R)-(-)-抑霉唑半衰期7.07 d。本研究从对映体的角度研究了抑霉唑在草莓中的降解，可为手性农药对映体的环境行为研究...     

超临界流体色谱串联质谱法研究葡萄中乙虫腈对映体的选择性降解

为探索乙虫腈对映体在葡萄中的消解动态,利用超临界流体串联质谱(SFC-MS/MS)建立一种简单、灵敏、绿色的手性分析方法用于检测葡萄中的乙虫腈对映体。在负离子扫描喷雾下,使用OD-3手性柱,以二氧化碳/异丙醇(90/10,v/v)为流动相,柱温30℃,流速为1.8 mL·min^-1,背压为2 000 psi时,乙虫腈对映体得到完全分离。采用改进的QuEChERS方法检测葡萄中乙虫腈对映体,该方法的平均回收率均为86.2%～111.6%,LOQ为10μg·kg^-1。结果表明：在葡萄中,R-(+)-乙虫腈优先降解,导致S-(-)-乙虫腈相对富集。研究结果可为评估乙虫腈对映体的环境风险提供支持。     

微乳液凝胶固定化脂肪酶立体选择性研究

以消旋布洛芬与正辛醇不对称酯化反应为指示反应，手性高效液相色谱分析法为检测跟踪手段，对微乳液凝胶固定化脂肪酶的立体选择性进行了初步表征。研究表明，用微乳液凝胶固定化后的脂肪酶，在保持较高催化活性的条件下，仍能表现出较高的立体选择性。在低转化率下，能得到高对映体过量值的S-构型布洛芬正辛酯。     

氟氯氰菊酯的手性拆分及光解特征

氟氯氰菊酯是一种重要的拟除虫菊酯类杀虫剂,含有3个手性中心、8个对映体。本试验首先采用液相色谱法对其手性分离进行了研究,然后将各对映体水解为相应的二氯菊酸,通过对已知绝对构型的二氯菊酸进行手性分析,确定氟氯氰菊酯对映体的绝对构型和出峰顺序。在此基础上,采用室内模拟方法对氟氯氰菊酯对映体的光解和异构化行为进行研究。结果表明,氟氯氰菊酯的光解速度较快,半衰期约为11 d,同时伴随着少量异构体转化,该异构化主要发生在氟氯氰菊酯三元环的1、3位手性碳上,而α-手性碳不发生变化。     

手性杀菌剂苯醚甲环唑在火龙果中的残留消解行为研究

建立了火龙果中手性苯醚甲环唑分离并测定的固相萃取-高效液相色谱法,并比较分析不同处理浓度下苯醚甲环唑对映体在火龙果中的消解动态和立体选择性。研究表明:苯醚甲环唑4个对映体的消解动态均符合一级动力学方程,低、高浓度处理组半衰期分别为1.78~2.34 d和1.70~2.72 d。EFA在2个处理下均表现为前期大于0.5且逐渐升高,后期逐渐降低至0.4左右;EFB在低浓度处理时整个采样时期从0.55一直降低至0.43,而高浓度处理时,则先升高至0.6后逐渐降低至0.4左右。结果证明,苯醚甲环唑2对对映体在火龙果体内降解很快,存在立体选择性降解行为,并且处理浓度不同,选择性降解情况也不尽一致。     

马拉硫磷手性对映体在大鼠体内的代谢研究

用高效液相色谱法建立马拉硫磷手性农药对映异构体的拆分检测方法,以大鼠为研究对象,分为空白对照组(C)和试验组(T)。C组灌胃生理盐水2 mL/只,试验组灌胃马拉硫磷700 mg/kg后,分15、30、60、120 min分别采大鼠血浆、心脏、肝脏等样品,测定所有试验鼠血浆、组织中马拉硫磷对映体含量的变化情况,用EF(对映体分数)表示。通过口服途径对大鼠进行马拉硫磷对映体分析方法的建立及选择性代谢行为研究。结果表明,马拉硫磷对映体在大鼠血浆和组织中代谢存在明显的立体选择性,且R-构型较S-构型活性高。     

手性污染物的色谱分离与分析

手性化合物的对映体选择性分离与检测发展异常迅速.本文全面总结评述了近年来手性污染物的色谱分离分析技术(包括气相、液相、薄层、超临界色谱和毛细管电泳)的发展.环境中手性污染物-农药在土壤-水环境中的降解与作用具有对映体选择性,对其的分离与分析文中分类作了较为深入的介绍.     

安徽农业大学在手性有机磷杀虫剂对映体的微生物选择性降解机制研究方面取得进展

正有机磷杀虫剂是全球主要的杀虫剂品种之一,其中大约有40%的有机磷杀虫剂具有手性结构,其不同的手性对映体的生物活性和毒性有着显著差异。在农产品产地环境中,高毒低活性对映体残留不仅影响农产品质量安全,还对人体健康带来严重威胁。微生物降解是环境中有机磷杀虫剂降解的主要方式,然而,手性有机磷杀虫剂对映体选择性降解菌株及其降解机制却鲜有报道。     

手性三唑类杀菌剂氟环唑对土壤微生物的立体选择性影响

为了研究土壤微生物对手性三唑类杀菌剂氟环唑的立体选择性响应,通过非靶向代谢组学和高通量测序联合技术探究了土壤代谢组和微生物群落对氟环唑外消旋体及对映体的响应机制。结果表明：氟环唑及其对映体处理4周后,土壤中氟环唑降解不显著,其残留能够引起土壤代谢组和土壤微生物群落组成的显著变化。土壤代谢组、细菌和真菌群落组成、PICRUSt基因功能预测的代谢途径均表现出由2R,3S-（+）-氟环唑驱动的立体选择性响应。PICRUSt基因预测表明,细菌中被显著影响的MetaCyc通路有10条,真菌中比对出22条。氟环唑外消旋体和（+）-对映体比（-）-对映体表现出对土壤微生物更显著的干扰作用（P<0.05）。氟环唑暴露引起了土壤环境中细菌和真菌群落、代谢、基因功能预测通路不同程度的立体选择性响应。鉴于土壤环境在农业生产中的重要性,土壤微生物组和代谢组的表征可以为暴露于手性三唑类农药顺式氟环唑及其对映体所带来的生态风险提供新的见解。     

氯菊酯微生物手性降解的研究

通过对河北省石家庄市的黄土进行取样、筛选、分离,得到1株以氯菊酯为唯一碳源的细菌,命名为PM-A,经鉴定为萎蔫短小杆菌(Curtobacterium flaccumfaciens)。此菌对氯菊酯有良好的降解能力,采用一级动力学模拟,半衰期为1.41 d。进一步考察对各异构体的降解情况,顺式体和反式体降解差异不明显,对顺式体的1对对映体(1R-cis和1S-cis)降解不存在对映体选择性,对反式体的1对对映体(1R-trans和1S-trans)降解存在明显的对映体选择性。     

手性农药三唑醇不同对映体在水体中的光解行为研究

为了全面评价手性农药三唑醇的环境行为,本实验以氙灯为光源,研究了三唑醇两对对映体在水体中的光化学降解情况.结果表明,其4个对映体的光解遵循一级动力学方程,光化学降解速率大小为(+)-triadimenol A>(-)-triadimenol B>(+)-triadi-menol B>(-)-triadimenol A,且对映体间没有转化现象,佐证了手性对映体之间转化是手性环境下的行为,与光解无关.     

甲氰菊酯在苹果园土壤中的降解行为研究

为了评价甲氰菊酯在苹果园使用后的生态环境行为和效应,采用室内模拟方法,借助气相色谱分析技术,研究了甲氰菊酯在3种苹果园土壤中的降解半衰期与土壤理化性质和环境条件的关系.结果表明,甲氰菊酯在土壤中的降解主要是微生物降解,非生物降解所占比例较小,降解规律符合一级动力学模型,在25℃时降解半衰期为27.5～30.4d;甲氰菊酯在苹果园土壤中降解的半衰期与土壤有机质含量和土壤pH值呈显著高度负相关,常温下相关系数为0.9;综合微生物降解和非生物降解因素,苹果园土壤中甲氰菊酯降解的适宜温度是30～35℃.     

手性农药的对映体拆分及选择性环境行为研究进展

手性农药进入环境后其对映体的环境行为表现出差异性,研究手性农药的对映体结构及选择性环境行为对发展高效低风险农药具有重要意义。对国内近10年来结晶拆分法、酶拆分法、液液萃取拆分法、化学拆分法、色谱拆分法等方法在手性农药对映体拆分中的应用,以及手性农药在水体、土壤、动植物体等手性环境中的选择性环境行为研究进展进行了综述,并对其趋势进行了展望。     

喹禾灵对映体对大型溞毒性的手性选择性

喹禾灵含有R-对映体与S-对映体,其中只有R体有除草活性,S体是不具有除草活性。目前,喹禾灵都以R体的形式(精喹禾灵)生产并应用。为研究喹禾灵与精喹禾灵对水生生物的手性选择性毒性,对喹禾灵与精喹禾灵进行了大型溞急性和21 d慢性毒性试验,慢性毒性试验观测了大型溞的存活率、生长速度、产卵量、产卵时间等生物学指标。研究发现,喹禾灵和精喹禾灵对大型溞48 hEC50分别为8.44 mg/L和6.08 mg/L,为中毒;大型溞21 d慢性毒性试验对照组未发现冬卵现象,但喹禾灵在高浓度0.50 mg/L时出现的雄溞;母溞产第一胎后,在显微镜下观察幼溞,未发现异常;精喹禾灵和喹禾灵对大型溞的产卵时间、产卵数以及母蚤脱皮次数均有不同程度的影响,且二者在脱皮次数、产卵时间和产卵数等方面有显著差异,对于大型溞体长差异不大、不同浓度的处理组之间差异也不明显。试验结果表明喹禾灵与精喹禾灵对斑马鱼毒性有显著的手性选择性。     

手性三唑类农药环境行为研究进展

手性农药对映体选择性环境行为的研究是当前环境化学的一个热点,作为一类重要的杀菌剂和植物生长调节剂,三唑类农药大多是手性的,然而当施用到农田后,其在环境中的对映体选择性行为具有特殊的归宿.总结了近年来有关手性农药的一些研究成果和发展状况,综述了三唑类农药对映体选择性环境行为差异的研究进展,并对其应用前景进行了展望.