外电场下GeO分子结构特性及激发性质的研究

用密度泛函理论,采用Hseh1pb/3-21g方法,优化在不同电场强度下获得GeO分子的稳定构型及结构参数,并对外电场作用下GeO分子的键长、总能量、电偶极矩、分子轨道、能隙和红外振动频率等进行分析.结果表明:在轴向(z方向)随外电场的增加,分子的键长增大,而分子总能量减小,偶极矩呈线性增加,LUMO轨道能量和HOMO...     

外电场下GeO分子结构特性及激发性质的研究

用密度泛函理论,采用Hseh1pb/3-21g方法,优化在不同电场强度下获得GeO分子的稳定构型及结构参数,并对外电场作用下GeO分子的键长、总能量、电偶极矩、分子轨道、能隙和红外振动频率等进行分析.结果表明:在轴向(z方向)随外电场的增加,分子的键长增大,而分子总能量减小,偶极矩呈线性增加,LUMO轨道能量和HOMO轨道能量随着电场的增加而缓慢减少,能隙缓慢增加,其振幅变小,同时振动频率出现红移现象.另外,基于相同的基组采用TDDFT的方法研究了外电场对GeO分子的紫外可见吸收光谱、激发能和振子强度等的影响.结果表明:随着外电场的增加跃迁能量降低,产生的激发态波长增大,吸收峰出现红移,同时摩尔吸收系数减小.     

不同方向外电场下cis-HONO分子的结构和光谱特性

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311G(d, p)基组水平上研究了沿不同方向(x,y)施加外电场(-0.03～0.03)对cis-HONO分子的基态参数、总能量、电偶极矩、电荷分布、能隙及红外光谱的影响,并采用CIS方法研究了cis-HONO分子在外电场下的激发能、波长、振子强度和紫外-可见吸收光谱.研究结果表明：分子的几何参数随外电场变化明显.当x方向的外电场由-0.03变化到0.03时,偶极矩(总能量)几乎呈先减小(增大)后增大(减小)的对称性变化,能隙不断增大;在y方向电场下,偶极矩先减小后增大,总能量不断减小,能隙不断减少.外电场改变了红外光谱的特征,如谐振频率发生红移或蓝移、红外峰增强或减弱现象.外电场的施加影响了cis-HONO分子的激发特性.激发能、激发波长在外电场作用下发生了显著的变化,同时,振子强度受外电场影响使禁阻跃迁变为可允许的跃迁,而可允许的跃迁在电场的作用下变为禁阻跃迁.紫外-可见光谱在外电场的作用下,吸收峰发生了明显的移动,并有分裂现象发生.     

外电场作用下的CO分子特性研究

采用密度泛函B3LYP/6-311++g(d,p)方法在不同外电场(-5.142 2×109～5.142 2×109V/m)作用下,研究了CO分子基态的总能量、键长、能级分布、能隙、红外光谱及势能曲线等的变化规律.结果表明:随外电场(C→O方向)的逐渐增大,CO分子键长、红外光谱的强度逐渐增大,分子能隙、振动频率逐渐减小,总能量增大,当F=1.0284×109V/m时,能量达到最大,为-3 084.385 68 eV,随后继续增大电场强度系统总能量开始降低;势能曲线对外电场方向有明显依赖关系,在负向外电场作用下,基态分子势能曲线升高,在正向外电场作用下,基态分子势能曲线降低.     

石墨烯基碱金属原子有效电荷变化规律

应用S.Yu.Davydov提出的石墨烯态密度模型,求出吸附在石墨烯上的碱金属原子的有效电荷数,研究了吸附原子的电子能级、能级移动量、有效电荷数随金属原子元素的变化以及有效电荷数随电子能量的变化规律.结果表明:(1)被吸附的碱金属原子的电子能级和能级移动量随原子序数的变化为非线性,在Li,Na,K,Rb,Se,Fr这6种碱金属原子中,以Na原子的值为最小,其原因在于碱金属原子的电离能以及石墨烯与吸附原子的相互作用能均随原子序数的增大而减小;(2)石墨烯能带电子和吸附原子的局域态电子对有效电荷的贡献以及总有效电荷数,均随原子序数的增加而非线性地减小.其中,能带电子对有效电荷的贡献与电子能量无关,而吸附原子局域态电子的贡献与总有效电荷数和电子能量都有关,且随电子能量的变化有明显的局域特点,最可几电子能量随原子序数的增大而增大.     

非简谐振动对 Fe1-x CoxSi合金热力学性质的影响

建立Fe1-xCoxSi合金的物理模型,应用热力学和固体物理理论,得到系统的吉布斯函数和自由能以及德拜温度、弹性模量、热容量随温度变化的解析式,探讨了非简谐效应以及杂质浓度对Fe1-xCoxSi合金热力学性质的影响.结果表明:(1)合金Fe1-xCoxSi的德拜温度和弹性模量均随温度升高而减小,但变化非常缓慢,而定压热容量随温度升高而非线性地增大,其中温度较低时,近似遵从T3次方定律;(2)Fe1-xCoxSi的德拜温度、弹性模量、定压热容量以及非简谐项对热容量的影响均随含钴杂质浓度的增加而增大;(3)若不考虑原子的非简谐振动,则合金的德拜温度和弹性模量为常量.在考虑到原子非简谐效应项后,则随温度变化而变化.温度愈高,杂质浓度和非简谐振动对合金热力学性质的影响愈显著.     

吡啶与CHX3(X=F,Cl,Br,I)形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究

运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C-H…N和C-H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C-H…N氢键的形成均使CHX3分子中C-H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C-H…π氢键的形成均使CHX3分子中C-H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.振动光谱分析表明,不能根据质子供体分子CHX3的固有偶极矩对C-H键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键.NBO分析表明,超共轭效应占优势,因此形成C-H…N红移氢键;重杂化效应占优势,因此形成C-H…π蓝移氢键.     

灭酶菠菜汁对甘薯粉条品质的影响

菠菜灭酶活后榨汁,使用菠菜汁和甘薯淀粉制作出菠菜粉条,以膨润度、煮沸损失率、断条率、色泽、感官评价等为质量评价指标,考察菠菜甘薯粉条的品质.结果显示:90℃漂烫80s后的菠菜其酶活低;与对照组相比,随着菠菜添加量增加,菠菜粉条的膨润度、弹性和粘结性降低,煮沸损失和断条率增加;剪切强度和剪切形变随着菠菜汁添加先增大后减小;L*,a*随着菠菜汁的添加而降低,b*,c*随着菠菜汁的添加而升高.综合考虑,添加25%的菠菜汁制作的菠菜粉条品质好.     

高频脉冲交流电场对W/O型原油乳状液的破乳作用

通过考察电场参数对吉林油田W/O型乳状液中水颗粒聚结效果的影响,发现了高频脉冲交流电场的脱水规律:脱水率随脉冲频率的增大呈现先增大而后减小的趋势,当脉冲频率达到4.43kHz时,达到峰值;脱水率随脉冲幅度的增大亦呈现先增大后减小的趋势,当脉冲幅度为1320V时,达到峰值;脱水率随脉宽比的增大逐渐增大,当脉宽比为85%时,达到最大值。破乳剂可以缩小高频脉冲电场对乳状液的破乳脱水范围,包括降低最佳脉冲频率和脉宽比,但破乳剂对最佳脉冲幅度没有影响。吉林油田原油乳状液的最佳破乳参数:脉冲频率为3.86kHz,脉冲幅度为1320V,脉宽比为75%,PR929破乳剂加量为60mg/L,脱水温度为55℃,脱水时间为10min,此时,W/O型乳状液脱水率接近100%。     

吡啶与CHX_3(X=F,Cl,Br,Ⅰ)形成分子间红移和蓝移氢键的理论研究

运用量子化学从头算方法研究了复合物C5H5N…CHX3(X=F,Cl,Br,I)分子间C—H…N和C—H…π氢键.研究表明,在MP2/SDD水平下,分子间C—H…N氢键的形成均使CHX3分子中C—H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键;分子间C—H…π氢键的形成均使CHX3分子中C—H键收缩,伸缩振动频率增大,形成蓝移氢键.振动光谱分析表明,不能根据质子供体分子CHX3的固有偶极矩对C—H键长的导数来判断红移氢键和蓝移氢键.NBO分析表明,超共轭效应占优势,因此形成C—H…N红移氢键;重杂化效应占优势,因此形成C—H…π蓝移氢键.     

木材纤维素在LiCl/DMAc溶剂体系中的溶解特性

为了使木材纤维素改性以制备功能材料,该文研究了木材纤维素在LiCl/DMAc中的溶解特性,确定LiCl在木材纤维素溶剂体系中的重要作用,进一步验证了溶解机理,并对溶解产物进行了红外光谱分析.结果表明:①LiCl在LiCl/DMAc溶剂体系中起重要的作用,可与木材纤维素生成中间络合物,减少纤维素分子之间的氢键作用,提高其溶解性能.②非水溶剂法是对木材纤维素溶解的较好方法,红外谱图分析表明,在纤维素的特征吸收宽峰—OH的位置(3 400 cm-1),其吸收强度大大减小,即纤维素羟基缔合程度减小,分子间氢键受到破坏.③LiCl/DMAc溶剂体系能有效地溶解木材纤维素,为木材纤维素改性制备功能材料提供了较好的均相合成体系.      

High harmonic generation from multiple orbitals in N2

Molecular electronic states energetically below the highest occupied molecular orbital (HOMO) should contribute to laser-driven high harmonic generation (HHG), but this behavior has not been observed previously. Our measurements of the HHG spectrum of N2 molecules aligned perpendicular to the laser polarization showed a maximum at the rotational half-revival. This feature indicates the influence of electrons occupying the orbital just below the N2 HOMO, referred to as the HOMO-1. Such observations of lower-lying orbitals are essential to understanding subfemtosecond/subangstrom electronic motion in laser-excited molecules.     

姜黄素的量化计算及反应活性预测

运用Gaussian98软件包,采用密度泛函方法,在B3LYP／6—31G基组水平上,对姜黄素晶体结构进行了量子化学计算。根据前线轨道能量和原子净电荷等量化参数,推导出化合物可能的主要活性部位β-二酮的氧原子。     

Ultrafast hydrogen-bond dynamics in the infrared spectroscopy of water

We investigated rearrangements of the hydrogen-bond network in water by measuring fluctuations in the OH-stretching frequency of HOD in liquid D2O with femtosecond infrared spectroscopy. Using simulations of an atomistic model of water, we relate these frequency fluctuations to intermolecular dynamics. The model reveals that OH frequency shifts arise from changes in the molecular electric field that acts on the proton. At short times, vibrational dephasing reflects an underdamped oscillation of the hydrogen bond with a period of 170 femtoseconds. At longer times, vibrational correlations decay on a 1.2-picosecond time scale because of collective structural reorganizations.     

循环伏安法测定一种份菁的半波电位

用循环伏安法测定了一种份菁的半波电位，计算了该光敏染料的最低空位能级和最高占有能级，结果表明该法灵敏度高，重视性好，速度快。     

羟丙基-β-环糊精与三氟氯氰菊酯的包合作用研究

［目的］研究羟丙基-β-环糊精与三氟氯氰菊酯的包合作用,进而为更好地利用拟除虫菊酯类农药奠定基础。［方法］用液相法制备羟丙基-β-环糊精·三氟氯氰菊酯包合物,用红外光谱法、显微镜观察法对该包合物进行表征。［结果］三氟氯氰菊酯的红外光谱图显示：苯环C-H的伸缩振动吸收峰在3 070.08 cm^-1处;酯键C=O和苯环C=C的伸缩振动吸收峰分别在1 723.95、1 585.80、1 585.80、1 492.84和1 447.38 cm^-1处;取代苯的吸收峰在1 009.24、960.30、813.56、756.84和697.04 cm^-1处。羟丙基-β-环糊精·三氟氯氰菊酯包合物的红外光谱图显示：CD羟基的吸收峰在3 400.06 cm^-1处;三氟氯氰菊酯苯环C-H的吸收峰在2 930.33 cm^-1处;酯键C=O的吸收峰在1 724.18 cm^-1处。显微镜观察发现：包合物溶液的亚甲蓝玻片背景为蓝色,中间分散的均匀细微的透明圆点为包合物的聚集体。［结论］三氟氯氰菊酯与羟丙基-β-环糊精可形成包合物,其包合物可制成以水为基质的农药剂型。     

8种新疆产干果的红外光谱特征研究

分析了新疆产8种干果的红外光谱特征。这8种干果可分为两类，其红外图谱在官能团区有很大差异。巴旦木、核桃仁、花生仁、带壳杏仁富含蛋白质和脂类物质，红外图谱显示出在2914，2847cm^-1附近的CH伸缩振动和1742cm^-1附近的C=O伸缩振动；枸杞子、红枣、葡萄干和无花果干富含多糖、蛋白类物质，其红外图谱显示出在3370cm^-1附近的OH变形振动、NH伸缩振动和2920cm^-1附近的CH伸缩振动。     

紫草素衍生物定量构效关系的量子化学研究

为探讨紫草素衍生物结构与其抗植物病毒活性之间的关系,采用Gaussian 03程序量子化学的从头算法对9种紫草素衍生物进行了量子化学计算。将得到的分子空间结构、轨道能量、轨道组成、净电荷等性质进行分析,并与实验得到的生物活性参数进行对比研究。结果表明:紫草素衍生物的抗植物病毒活性与化合物的前沿分子轨道LUMO能级存在负相关性(R2=0.626 6);此类化合物与受体作用时,可能与受体发生电子转移,形成电子配合物,从而发挥药效;萘醌环结构应为此类化合物的活性关键部位,R基团为有效的结构修饰点。     

Hydroxyl orientation in muscovite as indicated by electrostatic energy calculations

The electrostatic energy of the 2M(1) muscovite structure, KAl(2)(Si(3)Al)- O(10)(OH)(2), has been calculated as a function of the orientation of the hydroxyl group (O-H distance = 0.97 angstrom). The minimum in the electrostatic energy occurs when the OH bond makes an angle of 18 degrees with the cleavage plane and an angle of 31 degrees with the b-axis (in the a-b plane), which is 2.5 degrees away from the orientation of the transition moment as determined from infrared measurements on single crystals. If the K+ ion is excluded from the calculation, the O-H bond makes an angle of 53 degrees with the cleavage plane. This indicates the strong influence that the interlayer cation exerts on the hydroxyl hydrogen in mica structures.     

Electrically controlled nonlinear generation of light with plasmonics

Plasmonics provides a route to develop ultracompact optical devices on a chip by using extreme light concentration and the ability to perform simultaneous electrical and optical functions. These properties also make plasmonics an ideal candidate for dynamically controlling nonlinear optical interactions at the nanoscale. We demonstrate electrically tunable harmonic generation of light from a plasmonic nanocavity filled with a nonlinear medium. The metals that define the cavity also serve as electrodes that can generate high direct current electric fields across the nonlinear material. A fundamental wave at 1.56 micrometers was frequency doubled and modulated in intensity by applying a moderate external voltage to the electrodes, yielding a voltage-dependent nonlinear generation with a normalized magnitude of ~7% per volt.