啶虫脒/介孔硅缓释体系的一步法制备及其释药行为

采用瞬间液晶模板法一步制备负载啶虫脒/F127(分子式为(EO)106(PO)70(EO)106)的介孔硅(Mesoporous silica).利用红外光谱法(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、差式扫描量热法(Differential scanning calorimeter,DSC)、扫描电镜(Scanning electron microscope,SEM)、电子显微镜(Transmission electron microscope,TEM)和氮气吸附脱附法(Brunauer-Emmett-Teller,BET)对介孔硅的结构进行了表征,并探究了载药介孔硅的释药行为.结果表明,啶虫脒成功负载于介孔硅且以非晶相存在于介孔硅中.介孔硅在水平方向上呈高度结晶的片状结构,且属于IM-3M结构.去除模板剂后的介孔硅均呈现出典型的Ⅳ型特征和笼状孔道结构;孔径分布于3~4 nm之间,具有均一的介孔孔道.载药介孔硅的药物释放曲线动力学拟合模型与Korsmeyer-Peppas模型较为符合.     

功能化介孔硅基纳米材料在农药领域中的应用

随着纳米技术的快速发展,纳米材料因其尺寸小、结构特殊等特性给农业领域带来革命性的变化。介孔硅是一种孔径介于微孔与大孔之间的新型材料,对植物生长有促进作用,且具有良好的稳定性、可调控性和生物相容性。新型的多功能介孔硅基纳米递送体系可以增加农药有效利用率并延长持效性,减少农药流失,有效控制环境污染,对绿色农业的发展和保障人民安全具有重要意义。对介孔硅基纳米材料的分类、特性、表面功能化修饰与内部结构改造以及其在农业领域中的应用进行了归纳与总结,为今后介孔硅基纳米农药的规模化推广提供了理论依据。     

功能化介孔材料的重金属吸附试验

用2种不同助剂和4种不同含氮官能团的有机硅烷修饰剂,成功合成了8种功能化介孔硅材料,并对其进行重金属吸附试验。在重金属吸附性能研究中,采用吸附动力学研究吸附时间对吸附性能的影响,分别对一级和二级吸附速率方程进行拟合,最后确定了该介孔材料的吸附符合一级吸附速率方程。并利用吸附热力学的原理研究了吸附温度对吸附性能的影响。     

啶虫脒在NKA-Ⅱ大孔树脂上的吸附行为研究

[目的]为NKA-Ⅱ大孔吸附树脂在啶虫脒废水处理中的应用提供理论依据。[方法]通过静态吸附试验研究啶虫脒在NKA-Ⅱ大孔吸附树脂上的吸附特性。[结果]用Freundlich吸附等温线拟合所得的可决系数显著大于用Langrnuir吸附等温线拟合所得的可决系数,且均大于0．98。说明Freundlich吸附等温线可以很好地描述啶虫脒在树脂上的吸附行为。在试验温度范围内,啶虫脒在NKA-Ⅱ大孔树脂上的吸附量随温度的升高而增加。啶虫脒在NKA-Ⅱ大孔树脂上的吸附焓变为17．70kJ／mol,NKA—Ⅱ大孔树脂吸附啶虫脒的主要作用力是氢键力．△G^0的绝对值随温度的增加而增加。400min后吸附达到动态平衡。啶虫脒在NKA—Ⅱ大孔树脂上的吸附过程符合准一级动力学方程。[结论]啶虫脒在NKA—Ⅱ大孔吸附树脂上的吸附过程为自发的吸热反应,符合Freundlich吸附等温线。     

20%啶虫脒农药对甘蓝烟粉虱的防治效果

选用几种新型高效低毒农药：20%啶虫脒、10%阿克泰、3%啶虫脒对十字花科蔬菜烟粉虱进行药效筛选,药后7d田间防治结果显示20%啶虫脒、10%阿克泰、3%啶虫脒对烟粉虱的防效达90%以上。     

农药助剂对啶虫脒防治白瓜烟粉虱的影响

【目的】探究有机硅、混合橙精油、青皮桔油、激健4种助剂对啶虫脒防治烟粉虱的增效作用及有机硅3 000倍液对啶虫脒防治烟粉虱的减量效果。【方法】试验采用喷雾法,有机硅3 000倍液、混合橙精油1 000倍液、青皮桔油1 000倍液、激健3 000倍液分别与5%啶虫脒乳油推荐用量混用,测定药液的雾滴密度、雾滴覆盖率对烟粉虱防效及有机硅3 000倍液对啶虫脒防治烟粉虱的减量效果。【结果】在5%啶虫脒乳油推荐用量药液中添加助剂可提高药液的雾滴密度,但不同助剂与5%啶虫脒乳油推荐用量混用对烟粉虱的防效不同,其中有机硅对啶虫脒防治烟粉虱的增效明显,持效期长,青皮桔油次之,而混合橙精油与啶虫脒的混合液对烟粉虱的防效与清水对照无显著差异。在5%啶虫脒乳油中加入农用有机硅,能提高啶虫脒对烟粉虱的防效并减少5%啶虫脒乳油10%～40%的施用量。【结论】生产上建议使用农用有机硅3 000倍液与5%啶虫脒乳油混用防治烟粉虱。     

啶虫脒水解动力学研究

为全面评价啶虫脒提供理论依据。通过模拟实验,观察啶虫脒在不同温度、不同pH值水体中的水解情况,研究其水解动力学。啶虫脒在酸性条件下非常稳定,中性条件下几乎不水解,当pH值≥8时,其水解加速,且随着pH值的升高,水解速度显著增加。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程。30℃条件下,pH值为8、91、0时,其水解半衰期分别为2311、03和11.7 d。pH值为89、和10时,温度每提高10℃,水解速率分别增加3.8、3.1和2.9倍,水解温度效应系数分别为4.8、4.1和3.9,活化能分别为120.1、107.2和103.6kJ/mol。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程,属于碱催化水解。pH值和温度的升高显著加速啶虫脒的水解。     

啶虫脒的杀虫活性研究

研究了啶虫脒对7种害虫的杀虫活性.啶虫脒对褐飞虱(Nilaparvata lugens)的接触LD50值为2.17×10-3μg/头,其活性是吡虫啉的1/6;对萝卜蚜(Hyadaphis erysimi)的接触LC50值为46.86 mg/L,其活性是吡虫啉的1.6倍;在18℃、25℃、32℃这3种不同温度下,啶虫脒对萝卜蚜的接触LC50值分别为34.55 mg/L、46.8 6mg/L、15.43?mg/L;啶虫脒对大猿叶甲(Colcaphellus bowringi)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)3种蔬菜鞘翅目害虫成虫的接触LC50值分别为3.72 mg/L、32.14 mg/L、40.78 mg/L;3%啶虫脒乳油2000倍处理菜青虫(Plutella xylostella)3龄幼虫5?d的死亡率达100%,500倍处理斜纹夜蛾(Prodenia latura)2龄幼虫,5 d的死亡率为93.33%.啶虫脒对大猿叶甲、菜青虫的杀虫活性高,是防治这两种蔬菜害虫的优良杀虫剂.     

杀虫剂啶虫脒的免疫学特性

啶虫脒(Acetamiprid,ACE)是当前大面积使用的氯化烟碱类杀虫剂,化学名为(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶)-甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙酰胺,易溶于大部分有机溶剂,在碱性环境中有水解反应,对光稳定[1].ACE作为乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂,通过干扰昆虫神经信号传导,发挥杀虫作用[2-3].作为高毒农药替代品,近年来产销量逐年递增[4].目前,啶虫脒残留主要采用仪器进行检测[5-8],而其免疫检测方法国内尚未见文献报道.根据药物免疫分析的原理,试图经过ACE分子结构的化学修饰,再与大分子载体共价偶联,制备其完伞抗原,通过免疫实验动物产生针对ACE的特异性抗体,为ACE残留免疫分析奠定基础.     

气相色谱-质谱法测定黄瓜中的啶虫脒农药残留

建立气相色谱-质谱联用仪检测啶虫脒在黄瓜中残留量的方法。采用乙腈提取黄瓜中的啶虫脒农药残留,用氟罗里硅士进行柱净化,采用气相色谱-质谱联用仪在SIM模式下进行检测,用外标法定量。结果表明,该方法空白加标的回收率为86％～105％,在浓度为0．2～10．0mg／L具有良好的线性关系,相关系数为R^2=0．9975,最低检出限达0．08mg／kg。     

啶虫脒原药产品登记动态

啶虫脒是一种新烟碱类杀虫剂，主要用于各种蚜虫的防治。自1998年有企业登记啶虫脒原药产品以来，截止到2007年3月底，共有33家国内外企业登记，其中国外企业1家，国内企业32家。按企业所在省份划分，江苏省13家，山东省4家，河北省3家，河南省、安徽省、天津市和上海市各2家，陕西省、浙江省、辽宁省和重庆市各1家。     

微生物降解枸杞中啶虫脒农药残留技术的安全性评价

从长期种植枸杞(Lycium barbarum L.)的土壤中分离筛选出一株可高效降解农药啶虫脒的细菌AC04,并制备成有效菌含量≥108 CFU/g的菌制剂。通过毒理学试验对菌制剂的安全性进行分析,对小鼠进行菌液经口灌胃试验、皮肤致敏试验和大鼠30 d喂养试验。结果表明,经口灌胃试验小鼠的行为和进食均正常,受试物对小鼠无急性致毒作用。皮肤致敏试验中试验组小鼠致敏率为0,阳性对照组(给予2,4-二硝基氯苯)小鼠致敏率为100%,说明该菌制剂无皮肤致敏性。大鼠30 d喂养试验中,试验动物各项指标均正常,无明显的中毒症状或不良反应,说明该菌制剂及其代谢产物对环境及人体无危害,可广泛应用于果蔬等的农药安全控制。     

聚L-乳酸/啶虫脒控制释放农药体系的研究

以三氯甲烷为溶剂,制备聚乳酸(PLLA)和啶虫脒混合溶液,脱除溶剂后制备成PLLA/啶虫脒缓释农药.采用红外光谱法、差示扫描量热法和偏光显微镜法等方法对其进行表征研究.试验结果表明,在PLLA/啶虫脒共混物中,啶虫脒与PLLA具有较强的相互作用和较好的相容性.PLLA/啶虫脒共混物的组成对PLLA结晶与啶虫脒结晶均有影响.PLLA结晶成核速度随着啶虫脒含量的增加而降低,且结晶缺陷增多,结晶熔融温度逐步降低.当共混物中的啶虫脒质量分数低于10％时,啶虫脒不能形成结晶,而当啶虫脒用量大于20％时,啶虫脒可形成结晶,且结晶熔融温度随着其用量的增加而升高.在啶虫脒质量分数为20％,PLLA/啶虫脒共混物的DSC曲线在90℃附近出现新熔融峰,该峰随着啶虫脒的增加而增强,且温度下降.啶虫脒和PLLA的DSC曲线上均不存在该峰,这可能是PLLA与啶虫脒的相互作用所形成的新次级结构而引起.     

新型的农药尴尬的境地我国啶虫脒农药的发展前景及应对措施

啶虫脒是日本曹达株式会社于1996年商品化的一种新型广谱、高效、安全杀虫剂。主要用于防治棉花、水稻、小麦、蔬菜及各种果树上的刺吸式口器害虫,不仅具有触杀和胃毒作用,还具有较强的渗透能力,其有效成分用量仅需1-2g／667m2。对半翅目（如蚜虫、叶蝉、粉虱等）、鳞翅目（如小菜蛾、潜叶蛾、小食心虫等）、鞘翅目（如天牛、猿叶虫等）类害虫均有防治作用,对人畜低毒,对害虫天敌杀伤力小,对鱼毒性较低,对蜜蜂影响小。     

20%啶虫脒对黄瓜蚜虫的防治效果

20%啶虫脒SP对黄瓜蚜虫有很好的防治效果,施药后1d防治效果达85%以上,3d防效及7d防效均在90%以上,显示有较好的速效性和持效性;在供试剂量范围内对作物黄瓜安全,推荐适宜用量为有效量24～36g/hm2.     

啶虫脒/羧甲基壳聚糖缓释微球性能研究

[目的]探索啶虫脒/羧甲基壳聚糖缓释微球的最佳制备条件。[方法]以啶虫脒为囊心药物,以羧甲基壳聚糖-阿拉伯胶-明胶作为载体材料,采用锐孔法制备啶虫脒缓释凝胶微球,以包封率为参考指标,通过正交试验探究啶虫脒缓释微球的最佳制备条件,并探讨壳聚糖缓释微球对啶虫脒的缓释性能。[结果]啶虫脒缓释微球的最佳制备条件为：25 g/L羧甲基壳聚糖、羧甲基壳聚糖-啶虫脒的浓度比为2∶1、1.5%氯化钙、戊二醛浓度为5%。所制备的啶虫脒/羧甲基壳聚糖-阿拉伯胶-明胶缓释凝胶微球的包封率达48.56%,并具有很好的缓释性能,缓释时间达60 h以上。[结论]制得的羧甲基壳聚糖-阿拉伯胶-明胶微球对啶虫脒有控制释放的作用。     

温度对啶虫脒杀蚜活性的影响

测定了在16,19,22,25,28,31℃不同温度条件下啶虫脒对甘蓝蚜（Brevicoryme brassicae）的触杀和内吸活性的影响。其结果表明：在16～31℃,随着温度升高,啶虫脒对甘蓝蚜的触杀和内吸活性升高,但温度高于25℃以后,差异不显著;温度升高,啶虫脒对甘蓝蚜的触杀、内吸毒力增强,16℃的触杀和内吸LC50分别为31℃的3．734和15．448倍。     

啶虫脒对东亚小花蝽的安全性分析

为了明确杀虫剂啶虫脒对捕食性天敌东亚小花蝽的安全性,采用药膜法测定了啶虫脒对东亚小花蝽若虫和成虫的毒力,并通过农田内危险商值评价了啶虫脒对东亚小花蝽的安全性。结果表明,啶虫脒对东亚小花蝽1龄、3龄、5龄若虫和成虫的LC50分别为0.128 7 mg a.i./L、1.352 4 mg a.i./L、2.012 6 mg a.i./L和2.0301 mg a.i./L;在推荐剂量下,田间喷施2次啶虫脒对东亚小花蝽是不安全的,风险不可以接受,田间喷施1次啶虫脒对东亚小花蝽1龄若虫是不安全的,对3龄、5龄和成虫是安全的,风险可以接受。因此,建议在释放过东亚小花蝽的田块使用啶虫脒要谨慎。     

麦田土壤啶虫脒的残留分析方法

确立乙腈振荡提取、弗罗里硅土SPE小柱净化麦田土壤中啶虫脒残留样本的前处理方法,建立柱程序升温、NPD检测的气相色谱残留样品检测方法。结果表明,在优化的色谱条件下,啶虫脒的色谱保留时间为9.93min,在0.5～200mg/L时,啶虫脒质量浓度与其色谱峰面积在GC-NPD上线性响应良好,回归方程为y=-3 678.37x+3 595.04(r2=0.999 8)。啶虫脒在麦田土壤0.01、0.05、0.1和1.0mg/kg的4个水平的加标回收率均大于75%,各添加水平5次平行测定值的相对标准偏差均小于5%。其准确度和精密度均符合农药残留分析的要求。该色谱条件下仪器的最低检出量为0.62ng,所建立的残留分析方法的最低检测量为0.014mg/kg,可以满足麦田土壤残留的定量检测要求。