松香催化酯化反应研究进展

综述了30年来松香催化酯化反应的研究进展,重点考察了反应使用的催化剂、反应条件以及产品性能,对进一步研究松香酯化改性具有指导意义,并有利于我国松香资源的充分利用。     

松香的定量酯化

应用松香钠盐和卤工的反应在１１０℃于Ｎ－经咯酮中定量合成了各种松香酯。依卤代烃结构的差异，酯化时间在３０－２４００ｍｉｎ之间。     

稀土金属氧化物催化松香酯化反应的研究

研究了稀土金属氧化物 (NdnOm,SmnOm,GdnOm,LanOm)对松香酯化反应的催化作用 ,系统探讨了各种反应因素对松香酯化反应的影响 ,研究结果表明 :稀土金属氧化物催化松香与各种醇的酯化时 ,具有催化剂用量少 (仅占原料松香的 0 .33 %～0 .83 % )、反应时间短 ( 2～ 6h)、反应温度低 ( 2 0 0～ 2 60℃ )等优点 ;酯化完成后不需碱中和等后处理过程 ,酯化产品性能较佳     

微波辐射下松香与乙醇的快速酯化反应

研究了微波辐射下松香与乙醇的酯化反应，在聚四氟乙烯密封增压微波消化罐中用对甲苯磺酸作催化剂，松香与乙醇反应24min，产物的酸值为3.88mgKOH/g。催化剂用量为松香质量的12%-16%，乙醇用量为松香质量的2-3倍。反应速率明显提高，显示出潜在的应用价值。     

微波辐射下松香与多元醇的酯化反应研究

研究了微波辐射下松香与甘油、季戊四醇的酯化反应。反应以氧化锌为催化剂，在不通氮气和不加抗氧化剂的条件下，在650w功率微波辐射下常压反应30min，再在5kPa的压力下反应30min，制备的松香甘油酯酸值为8．3mgKOH／g，色泽为8，软化点82．0℃；松香季戊四醇酯的酸值为8．6mgKOH／g，色泽为7，软化点91．0℃。最佳反应物质量配比为：松香：甘油：氧化锌为20：2．4：0．068；松香：季戊四醇：氧化锌为20：3．2:0．034。     

硫酸铈作为松香酯化催化剂的研究

研究了硫酸铈（Ｃｅ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ）对松香酯化反应的催化作用，系统探讨各反应因素对酯化反应的影响。研究发现它具有较高的催化活性，而且反应后处理程序简单。     

DM-130大孔树脂固定脂肪酶催化松香酯化反应的研究

采用DM-130大孔树脂为载体,对脂肪酶进行了固定化,利用所获得的固定化脂肪酶催化松香酯化,并由此获得了固定脂肪酶催化松香酯化的最佳反应条件:温度35℃,pH值6.0,加水量1%(体积比),分子筛量与反应液的质量比1∶40,最佳振荡反应时间36 h。     

酸功能化离子液体磺烷基咪唑对甲苯磺酸盐催化合成松香甲酯的研究

制备、表征了酸功能化离子液体1-（3-磺酸）丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐（（HS03-pmim）pTSA），并用于催化合成松香甲酯的反应研究，详细考察了甲醇用量、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响，得到较佳的工艺条件：甲醇15g，离子液体2．5g，松香5g，反应温度200℃，反应时间4h。在该条件下，所得产物松香甲酯的酸值为17．4mg／g；并对离子液体（HSO3-pmim）pTSA的重复使用性能进行了考察，分出的离子液体在不经处理直接重复使用5次时，所得产物松香甲酯的酸值为20．1mg／g，具有较好的可重复使用性。     

酸功能化离子液体磺烷基咪唑对甲苯磺酸盐催化合成松香甲酯的研究

制备、表征了酸功能化离子液体1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐((HSO3-pmim)pTSA),并用于催化合成松香甲酯的反应研究,详细考察了甲醇用量、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响,得到较佳的工艺条件:甲醇15 g,离子液体2.5 g,松香5 g,反应温度200 ℃,反应时间4 h.在该条件下,所得产物松香甲酯的酸值为17.4 mg/g;并对离子液体(HSO3-pmim)pTSA的重复使用性能进行了考察,分出的离子液体在不经处理直接重复使用5次时,所得产物松香甲酯的酸值为20.1 mg/g,具有较好的可重复使用性.     

浅色松香酯的研究进展

松香酯是松香的重要改性产品之一，广泛应用于各个领域，但目前松香酯颜色较深，不能满足用户的要求。因此开发研制浅色松香酯是一个重要的课题。本文从松香原料、催化剂、添加剂、酯化工艺等方面探讨了浅色松香酯的研究进展。     

QUANTITATIVE ESTERIFICATION OF ROSIN BY REACTION OF SODIUM ROSINATE WITH ALKYL HALIDES

应用松香钠盐和卤代烃的反应在１１０℃于Ｎ－甲基吡咯酮中定量合成了各种松香酯。依卤代烃结构的差异，酯化时间在３０～２４００ｍｉｎ之间     

非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究

采用非贵金属为催化剂活性组分，用醇盐水解法制备氧化物负载金属活性组分为纳米粒子的新型催化剂。用F／MnOx催化剂催化思茅松脂松香歧化反应，在松香：催化剂：溶剂质量比为100：2．5：1、反应温度270℃、反应时间3h、通N2条件下，得到歧化松香脱氢枞酸含量48％以上，酸值152mgKOH／g以上，软化点高于79℃，不皂化物含量低于8％，色泽号(罗维邦)低于2。     

固体超强酸催化合成聚合松香的研究

采用自制的ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型超和作松香聚合催化剂。论文对影响反应过程的主要因素进行探讨。优化的工艺条件,固体超强酸用量５￣１０％。反应时间３￣５ｈ,反应温度１１０￣１３０℃,溶剂比１：１￣２,可获得符合标准要求的１１５牌号的聚合松香产品。     

硫酸-离子液体复合催化剂催化松香聚合反应工艺的研究

首次将3种硫酸-离子液体复合催化剂[H2SO4-（C2mim）BF4、H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4]用于催化松香聚合反应中，H2SO4-（C4mim）BF4和H2SO4-（C8mim）BF4均显示出很好的催化活性。以H2SO4-（C8mim）BF4为代表，详细考察了不同溶剂、H2SO4用量、反应温度和反应时间等因素对反应结果的影响，得到较佳的工艺条件：松香和甲苯质量比1：1，催化剂用量为松香质量的30％．反应温度70℃，反应时间4h。在该条件下，得到的聚合产物软化点为135℃，酸值为142mg/g并对H2SO4-（C8mim）BF4复合催化剂的重复使用性能进行了考察，该复合催化剂克服了传统催化剂的一些缺点，既简化了产物的分离。又可以重复使用。     

丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究

以松香为基本原料 ,通过D A加成反应 ,合成了丙烯酸改性松香 ,继而与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应 ,合成了丙烯酸改性松香基环氧树脂。本文重点讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响 ;闭环温度、碱的体积分数及溶剂的种类对闭环反应的影响。在适宜的合成条件下合成环氧树脂的环氧值为 0 .2 7eq/1 0 0 g,粘度 (4 0℃ )为 2 5 .2 5Pa·s,酸值为 0 .4mgKOH/g。并对产物的红外光谱进行了解析。     

PS-10对松香的浅色化作用机理初探

研究了浅色剂PS-10对松香的浅色作用机理。对反应前后松香物理指标及其化学组成分析发现：随着PS-10用量增加、反应温度升高或反应时间延长，松香颜色变浅。加入PS-10反应后松香的枞酸型树脂酸含量由70．6％下降至18．8％，去氢枞酸从7．3％增加至30．6％，二氢树脂酸从0增加至12．2％。结果表明，PS-10对松香歧化反应起了催化剂的作用。同时，PS-10在松香脱色过程中，发挥了抗氧剂的作用，它的抗氧活性表现在酚羟基和硫原子上，酚羟基具有捕捉游离基的功能，而硫醚可以分解氢过氧化物，因而表现出分子内协同作用。