农药中间体苯酚的合成研究

苯酚及其衍生物在农林医药行业有广泛的应用,苯酚的合成也是人们研究的一个热点。研究了使用苯硼酸作为原料,在铜催化的条件下,将其直接转化为苯酚的体系。此体系只需一步化学反应就可从原料中得到最终产品,符合绿色合成的观点。     

煤矸石合成P型分子筛的研究

以除铁以后的煤矸石为主要原料,经煅烧和碱熔后,再配料进行水热晶化,得到了P型分子筛。运用正交试验,获得了最优工艺条件为：n（SiO2）/n（Al2O3）=3.3,n（Na2O）/n（SiO2）=1.3,n（H2O）/n（Na2O）=60,在60℃老化3 h、93℃晶化7 h。产物经XRD及SEM检测,为纯净的P型分子筛。     

纳米铜催化碳-氮偶联合成农药中间体研究

铜催化芳基卤代物与含氮化合物的偶联反应在当代有机合成中是极其重要的构建C-N键的方法。该研究通过溶剂热法制备片状、开口球及闭口球的纳米铜。对纳米铜催化C-N偶联反应体系进行优化改进,最佳反应条件为5 mol%催化剂、以氢氧化钾为碱、在二甲亚砜中反应24 h,最后在室温无配体条件下拓展了纳米铜催化C-N偶联反应的应用范围。     

复合稀土Al2O3/沸石分子筛催化合成邻苯二甲酸二丁酯

用复合稀土Al2O3／沸石分子筛催化合成邻苯二甲酸二丁酯，实验结果表明，该催化剂具有较高的活性和选择性，在优化反应条件下，邻苯二甲酸二丁酯的产率为96．6％。     

纳米CuI催化偶联反应合成二苯醚类农药中间体

二苯醚是一种重要的农药中间体,通过W/O微乳法,制备出形貌均一的球状纳米CuI,并应用于催化C-O交叉偶联反应中,在温和的反应条件下,合成了具有优良产率的二苯醚类化合物,该方法可在今后的农药合成中应用。     

两种农药中间体的合成

以苯胺为原料 ,合成了两种农药中间体 2 ,4,6-三氯苯胺和N -硝基 - 2 ,4,6-三氯苯胺 ,利用元素分析、红外光谱、熔点数据对它们的结构进行了表征 ,最后讨论了影响产率的因素     

高效农药异戊烯酸乙酯的新催化合成

以经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41为催化剂,直接用反应物乙醇作带水剂,以乙醇和异戊烯酸为原料,采用分批补充乙醇的工艺方法合成了高效农药异戊烯酸乙酯,并考察了催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对反应转化率和选择性的影响。通过催化剂对比试验得出,经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41是合成异戊烯酸乙酯的高效且环保的固体酸催化剂。该反应最佳的合成条件是:异戊烯酸和乙醇的物质的量配比为1∶8,催化剂用量为异戊烯酸质量的1.5%,反应时间为5h,反应在剧烈回流温度下进行。在此条件下,异戊烯酸的转化率可达89.4%,产品纯度大于99.6%。该反应条件温和,操作简单,催化剂的寿命长,产物提纯容易,适合工业化生产。     

微波法制备SO42-/Zr-MCM-41分子筛及其对合成乙酸异戊酯催化性能的影响

采用微波方法制备SO42-/Zr-MCM-41分子筛,设置单因素试验考察硫酸锆(Zr(SO4)2)与硅酸钠(Na2SiO3)的物质的量之比、晶化温度、晶化时间和煅烧温度对分子筛催化性能的影响.结果表明,优化的SO42-/Zr-MCM-41分子筛制备条件为nzr∶ns=0.05∶1,100℃微波晶化2.5 h,550℃煅烧.该催化剂合成简单易操作,可回收利用,具有良好的催化应用前景.     

硅钨酸负载介孔分子筛SBA-15的制备及催化性能研究

[目的]探讨负载型介孔分子筛SiW12/SBA-15的制备及催化性能。[方法]采用水热合成法,以P123为模板剂制备介孔材料SBA-15,由硅钨酸浸渍进一步合成介孔催化剂SiW12/SBA-15。通过IR、TG、SEM和TEM进行表征,并且将负载型介孔分子筛SiW12/SBA-15用于催化α-蒎烯的环氧化反应。研究硅钨酸负载量、催化剂加入量、过氧乙酸与原料摩尔比及SBA-15的焙烧温度对环氧化产物得率的影响。[结果]将硅钨酸负载到SBA-15上并未破坏介孔分子筛的结构,硅钨酸仍保持着Keggin的基本结构。在550℃下焙烧SBA-15,负载量为30%,催化剂用量为2%,CH3COOOH与α-蒎烯的摩尔比为1.2∶1时,α-蒎烯的转化率为99.4%,产物2,3-环氧蒎烷的得率为90.45%。[结论]通过负载法能够制备负载型介孔分子筛SiW12/SBA-15。该催化剂对α-蒎烯的环氧化反应有良好的催化效果。     

含氮钛硅分子筛催化丙烯环氧化研究

以四丙基溴化铵为模板剂,硅溶胶为硅源,分别采用水热静态和动态合成法,制备出钛硅分子筛(TS-1)。采用高温氮化的方法,处理TS-1原粉,合成出含氮钛硅分子筛(N-TS-1),并对其进行了甲醇回流的预处理。通过X-射线粉末衍射和紫外可见漫反射光谱对样品进行了表征。优化了N-TS-1在丙烯环氧化反应中的反应条件,并在较优化的反应条件下,研究了动态合成参数对N-TS-1环氧化性能的影响,得出较优化的动态合成条件为晶化时间3d,晶种加入量2.5%(质量分数),Ti/Si摩尔比0.02。在较优化的合成条件下,将TS-1的合成逐步放大到2L和5L的高压釜,并考察了N-TS-1的丙烯环氧化性能。结果表明,N-TS-1在丙烯环氧化的反应中仍然保持着较高的催化稳定性和选择性,H2O2转化率可达95%以上,H2O2选择性和环氧丙烷选择性在80%以上。     

生物甘油制备农药中间体丙烯醛的研究

[目的]考察生物甘油制备农药中间体丙烯醛的工艺条件。[方法]采用等体积浸渍法制备了具有Keggin结构的杂多酸H3PW12O40／A12O3催化剂,并用IR、XRD、BET等方法对催化剂进行了表征。同时利用常压连续流动的固定床反应器考察该催化剂对甘油制备丙烯醛的工艺条件,研究了催化剂的种类、杂多酸的负载量、反应温度等条件对反应的影响。[结果]利用具有Keggin结构的H3PW12O40／A12O3做催化剂,在连续流动的固定床反应装置中,得到甘油制备丙烯醛的较佳奈件是：当反应温度为330℃,H3PW12O40的负载量为4JD％时,甘油的转化率为100％,丙烯醛的摩尔选择性达到83．7％。[结论]采用A12O3负载的磷钨杂多酸作为催化剂制备丙烯醛可避免对设备的腐蚀．减少对环境的污染,大大提高甘油的转化率和丙烯醛的摩尔选择性。     

农药三唑磷对刺参成参的急性毒性研究

[目的]探讨农药三唑磷对刺参的毒性效应。[方法]选用12 cm左右的刺参,采用静水停食法,在水温（20.0±1.3）℃条件下,开展三唑磷对刺参的急性毒性试验。[结果]三唑磷对刺参呈现以蓄积为主导的急性毒发效应,其对刺参的48 h的半致死浓度为45.999mg/L9,6 h的半致死质量浓度为36.879 mg/L,安全浓度（SC）为3.688 mg/L。[结论]所构建的刺参累计死亡概率与质量浓度和试验时间之间数学模型可作为侦查和分析农药排放时间和致刺参成参大量死亡时间的重要计算工具。     

棉铃虫对苏云金杆菌(B.t)的抗性监测及延缓抗性策略

室内采用Ｂ．ｔ连续多代汰选的棉铃虫,对Ｂ．ｔ能产生较强的抗药性,抗性倍数为２４．１３。采用浸叶法测定宿县、蒙城、安庆棉区棉铃虫对Ｂ．ｔ的抗性,结果表明：宿县、蒙城淮北棉区,棉铃虫对Ｂ．ｔ已产生早期低度抗性,抗性倍数分别为３．４１和２．５２。安庆棉区棉铃虫对Ｂ．ｔ尚未产生抗性,抗性倍数为１．３７。讨论了治理抗性的对策。     

分子蒸馏精制肉桂油的研究

[目的]为精制肉桂油的高效提取提供理论依据。[方法]采用刮膜式分子蒸馏技术精制肉桂油,研究温度、真空度、进料速度、刮膜转速对肉桂精油得率和纯度的影响,采用GC-MS对分离物中肉桂醛含量进行分析,确定分子蒸馏精制肉桂油的最佳工艺条件。[结果]4个因素对试验的影响顺序为：真空度〉温度〉进料速度〉刮膜转速,理论最优组合为：蒸馏温度63℃,真空度50 Pa,进料速度1.0ml/min,刮膜转速320～340 r/min。根据综合评分结果和验证试验结果,确定分子蒸馏的最佳工艺条件为：蒸馏温度63℃,真空度50Pa,进料速度2.0 ml/min,刮膜转速270～290 r/min。在该条件下,肉桂精油的得率为92.14%,肉桂醛纯度为63.39%。所制肉桂油颜色由黄中带黑色转为淡黄色,色泽清亮,无可见悬浮物,香味纯净。[结论]确定了分子蒸馏精制肉桂油的最佳工艺条件。     

水中残留氯氰菊酯农药萃取条件的研究

［目的］研究萃取水体中的残留氯氰菊酯农药的影响条件。［方法］通过对影响提前效果的萃取剂、pH值和温度的优化,得出最佳的萃取条件,同时建立了萃取率同萃取时间的动力数学模型。［结果］结果表明,石油醚和乙酸乙酯的混合物对氯氰菊酯有较好的萃取效果,最佳体积比为90∶10,最佳pH值为8,最佳温度为25 ℃,萃取率可达90％以上。同时构建了对氯氰菊酯的萃取率同振荡萃取时间之间的动力模型和方程：（C0-Ct）/C0×100%=95.5-136.4/t。［结论］ 该模型可更好地表达出萃取率随时间的变化趋势。     

改性腐殖酸对染料甲基紫的吸附研究

[目的]研究改性腐殖酸对甲基紫的吸附特性。[方法]以甲基紫染料为例,研究改性腐殖酸对有机染料废水的吸附特性,同时考察温度、吸附时间、吸附剂用量、离子强度对吸附的影响。[结果]酸性条件有利于改性腐殖酸吸附甲基紫。随着吸附时间的延长,改性腐殖酸对甲基紫的吸附量增加,24 h后,吸附作用基本达到平衡。随着温度的升高,吸附量增加,腐殖酸对甲基紫的吸附是吸热反应。随着离子强度的增加,吸附量呈下降趋势。当改性腐殖酸的用量为0.8 g时,其对甲基紫的去除率达98.34%。25℃下,改性腐殖酸对甲基紫的吸附用Frendlich方程拟合效果最佳。[结论]改性腐殖酸对甲基紫具有很好的吸附作用,在染料工业废水处理中具有一定的应用价值。     

H3PW12O40/Al2O3在制备农药中间体丙烯醛反应中的性能评价研究

[目的]研究H3PW12O40/Al2O3在制备农药中间体丙烯醛反应中的性能。[方法]采用等体积浸渍法制备了H3PW12O40/Al2O3催化剂,在常压连续流动固定床反应器中,对催化剂的活性稳定性进行了考察,同时利用BET、SEM和XRD等对反应前后的催化剂进行了基本表征。[结果]在反应过程中,催化剂上的积碳量呈上升趋势,尤其在催化剂活性增长期其积碳生成速率很快。较高的空速有利于减少催化剂上的积碳量。[结论]积碳可能是由丙烯醛在杂多酸催化剂上的聚合而产生的,它覆盖在催化剂表面,堵塞了孔道,从而引起了催化剂活性的降低。但积碳并没有破坏催化剂的结构,催化剂仍然保持Keggin结构,仍具有催化活性。     

利用分子标记改良水稻白叶枯病抗性的研究

利用分子标记技术对转抗白叶枯病基因 (Xa2 1)的明恢 63和 80 4B后代进行跟踪筛选 ,得到了纯合稳定株系。同时对转基因恢复系明恢 63进行配组试验 ,对转基因 80 4B纯合稳定系进行不育系的转育 ,并对其配组和转育后代进行PCR分析和人工接菌 ,结果表明Xa2 1基因能稳定遗传表达 ,并出现了一些既抗白叶枯病又有增产潜力的组合     

多面体低聚倍半硅氧烷改性水性聚氨酯木器漆的研究

一种新型的纳米级有机/无机杂化材料——多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)引起了人们的广泛关注。向聚合物体系中加入很少量的POSS便会使复合材料的性能得到明显提高。首先利用顶角-盖帽法合成POSS,用其改性水性聚氨酯木器漆。采用FT-IR、TGA、XRD对复合材料进行表征,并且测量复合材料在室温下接触角。结果表明,POSS能够均匀地分布在漆膜中,形成有机-无机互穿网络结构。此外,POSS的加入提高漆膜的耐热性能,增加涂膜的疏水性。漆膜的机械性能除附着力外均有所提高。     

基于NiO/MD催化剂的城市生活垃圾原位水蒸气催化气化制氢研究

[目的]利用NiO/MD催化剂对城市生活垃圾原位水蒸气催化气化制氢进行研究.[方法]在自行设计的两段式固定床反应器上,对添加CaO的城市生活垃圾进行原位水蒸气催化气化制氢特性进行研究.[结果]与Calcined-MD和NiO/y-Al2O3催化剂相比,NiO/MD催化剂具有更好的催化活性和催化稳定性,焦油的去除率可达90％以上,氢气含量达52.79vol.％;当催化剂依次为Calcined-MD、NiO/γ-M203和NiO/MD时,焦油中PAHs的含量依次降低,而单环芳烃的含量则增加.[结论]该研究为城市生活垃圾原位水蒸气催化气化制氢提供了理论参考.