微波诱导下高级润滑油的快速合成研究

研究了三甲醇丙烷和季戊四醇与C5～C9的一元羧酸在微波诱导下快速合成高级润滑油,并与传统合成进行了比较。结果表明：在微波作用下,合成速率提高到原来10～15倍,三辛酸三甲醇丙烷酯、三壬酸三甲醇丙烷酯、四辛酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯合成产率提高了10％～22％。微波诱导法速度快、方法简便、产率高,具有很好的应用潜力。     

固体超强酸催化合成季戊四醇四异辛酸酯的工艺研究

以季戊四醇和异辛酸为原料,以固体超强酸树脂为酯化催化剂合成了季戊四醇四异辛酸酯,考察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间对酯化率反应的影响,确定了合成季戊四醇四异辛酸酯的优化工艺条件:以固体超强酸树脂为催化剂,催化剂用量1.2%,酸醇的物质的量之比为5.5,反应温度为150℃,反应时间为5.5h,季戊四醇四异辛酸酯收率可达98.5%。红外光谱表明,酯化反应较为完全。     

辛酸蔗糖酯的合成与杀虫活性研究

该文以无水碳酸钾为催化剂,低毒的二甲基亚砜为溶剂,采用酯交换法在减压条件下高效合成了一类新型绿色杀虫剂——辛酸蔗糖酯,并针对其合成条件进行了初步的优化.通过单因子实验得到合成辛酸蔗糖酯最佳条件为:蔗糖与辛酸乙酯的投料摩尔比2∶1,反应温度95～100℃,反应时间5 h,催化剂用量（占辛酸乙酯质量分数）16%,反应绝对压力11 kPa,产率为79.11%.所得产物经柱色谱分离、质谱表征,以及傅立叶红外光谱分析,确定分离得到的为辛酸蔗糖单酯、二酯和三酯.合成的辛酸蔗糖酯、分离得到的单酯、二酯和三酯分别对舞毒蛾1龄幼虫进行杀虫实验,单酯的杀虫活性为最高;对农业害虫大豆蚜虫的室内防治实验,在施药5 d后,高浓度处理的校正虫口减退率在80%左右,证明了产物具有一定的杀虫活性.      

微波促进活性炭负载磷钨酸催化合成长链季戊四醇缩醛

以活性炭负载磷钨酸为催化剂,利用微波辐射法合成了十种长链季戊四醇单、双缩醛,其中季戊四醇双缩辛醛属新化合物.以n-十二醛与季戊四醇的缩合为模型反应进行优化,其优化反应条件为:①单缩醛:溶剂DMF,催化剂用量1.0 g,季戊四醇30 mmol,n-十二醛30 mmol,微波功率300 W,辐射时间8 min,产率74.5%;②双缩醛:溶剂苯,催化剂用量0.6 g,季戊四醇30 mmol,n-十二醛66 mmol,微波功率450 W,辐射时间3 min,产率为85.2%.产物经过元素分析I、R和1H NMR表征.     

香豆素-3-羧酸乙酯的无溶剂微波合成研究

以取代水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,在微波辐射和无溶剂条件下以六氢吡啶为催化剂发生缩合反应合成了6个香豆素-3-羧酸乙酯,目标化合物的结构均经IR,1H NMR和13C NMR进行了表征.利用正交设计探讨了实验的最优工艺条件为:微波功率400 W、反应时间6 min、醛与丙二酸二乙酯摩尔比1:1.3和催化剂用量0.3 mL.在优化条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的产率为39.2%～85.9%.与常规合成方法相比,该优化的合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好等特点.     

微波诱导酰胺化反应研究

对比研究了常规加热与微波诱导下合成乙酰苯胺、苯甲酰苯胺的合成产率及反应速率.结果表明,微波辐射对2类酰胺化反应都有明显的诱导促进作用,在功率为300W的微波作用下,合成乙酰苯胺的反应速率比常规加热提高了11倍,合成苯甲酰苯胺的反应速率则提高了9倍,合成产率与常规加热法基本一致,但在微波长时间作用下,2者的合成产率反而降低.为微波辐射下的酰胺化反应在丝绸接枝染色、抗皱、生物学等方面的应用作了一定的前期研究.     

三庚酸三甲醇丙烷酯在两种土中吸附特征研究

采用震荡平衡法, 研究了重庆市2种主要农业土壤-矿子黄泥和灰棕紫泥, 对润滑油类三庚酸三甲醇丙烷酯的动态吸附特征. 吸附动力学试验结果表明矿子黄泥和灰棕紫泥对三庚酸三甲醇丙烷酯的吸附是一个快速过程, 前20 min内吸附量分别达到最大吸附量的75.61%和69.37%, 之后吸附速度逐渐减缓, 40 min左右基本达到吸附反应平衡. 采用Freundlich和Langmuir方程拟合等温吸附曲线, 比较结果发现, Langmuir方程拟合效果较好, 表明矿子黄泥和灰棕紫泥2种土壤对三庚酸三甲醇丙烷酯的吸附规律符合Langmuir吸附规律, 其对该类润滑油酯的最大吸附量分别为12.99 mg/g和17.45 mg/g.     

微波诱导酰胺化反应研究

对比研究了常规加热与微波诱导下合成乙酰苯胺、苯甲酰苯胺的合成产率及反应速率。结果表明。微波辐射对2类酰胺化反应都有明显的诱导促进作用,在功率为300W的微波作用下,合成乙酰苯胺的反应速率比常规加热提高了11倍,合成苯甲酰苯胺的反应速率则提高了9倍,合成产率与常规加热法基本一致,但在微波长时间作用下,2者的合成产率反而降低。为微波辐射下的酰胺化反应在丝绸接枝染色、抗皱、生物学等方面的应用作了一定的前期研究。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6-甲酸及其衍生物的合成

2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯进行Friedel-Crafts酰化反应,得到的一元酰化产物在叔丁醇钾的存在下解离为相应的一元羧酸;并以2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸为原料合成了相应的酯、酰氯、酰胺和胺。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对这些化合物的结构进行了表征。结果表明:2,2-双二茂铁基丙烷进行邻氯苯甲酰化时,酰化位置在6位或6′位;以乙二醇二甲醚为溶剂进行2,2-双二茂铁基丙烷-6-甲酸的合成,原料转化率和产率都达到85%以上。     

几种新型含氟含氰拟除虫菊酯的合成研究初报

反－２，２－二甲基－３－（１－甲基－２，２－二氟乙烯基）环丙烷羧酸分别与２－甲基－２－戊烯醛，３－甲基－２－丁烯醛以及３－苯氧基苯甲醛反应，合成了三种新型的含氟含氰拟除虫菊酯．酯化产率为５２～６０％，酯的化学结构由红外及核磁共振光谱证实     

微波辐射CdC1_2催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

在微波辐射及无溶剂的条件下,氯化镉催化芳香醛、β-酮酸酯和尿素发生Biginelli缩合反应合成了系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物.结果表明,当n(苯甲醛)∶n(β-酮酸酯)∶n(尿素)为1.0∶1.0∶1.5,催化剂用量为芳香醛的12%,微波功率280 W,辐射时间5 min,3,4-二氢嘧啶-2-酮的收率高达85%~95%.该合成反应条件温和,反应时间短,操作简便,产率高,是一种环境友好型催化反应.     

大孔树脂固载Ce~（4＋）催化合成薄荷酯的研究

[目的]探索薄荷酯的最佳合成工艺。[方法]以大孔树脂固载Ce4＋为催化剂,甲酸、乙酸和薄荷醇为原料合成甲酸薄荷酯和乙酸薄荷酯,采用正交试验优化2种薄荷酯的合成工艺。[结果]醇酸摩尔比为1.0∶（1.4～1.6）,反应温度为125～135℃,反应时间为4～8h,催化剂用量为醇酸总质量的1%～2%时,乙酸薄荷酯的产率较高;醇酸摩尔比为1.0∶1.6,反应温度为120℃左右,反应时间为4h,催化剂用量为醇酸总质量的2%时,甲酸薄荷酯的产率最高。2种薄荷酯的最佳合成工艺为：醇酸摩尔比1.0∶1.6,催化剂用量为醇酸总质量的1.5%～2.0%,反应时间为4h,反应温度分别为120和135℃。[结论]在最佳反应条件下,甲酸薄荷酯和乙酸薄荷酯的产率分别达到72.6%和60.0%。     

饲料防霉剂富马酸二甲酯微波合成研究

以马来酸酐和甲醇为原料用微波辐射的方法一步合成富马酸二甲酯.结果表明,此方法反应时间短,产率达87.1%.最佳反应条件为:微波辐射功率480 W,催化剂硫酸用量为6%,盐酸用量为10%,醇酐物质的量比为6∶1,微波辐射时间20 min.     

AE-活性酯的合成及检测方法的建立

改进AE-活性酯的合成方法,采用亚磷酸三乙酯代替传统的三苯基膦为脱水剂,二氯甲烷和丙酮混合溶剂（1 1,V V）作为反应溶媒,得到的AE-活性酯外观为淡黄色结晶粉末,产率89.55%,熔点130～132℃,纯度99.14%.确定了以冰乙酸为溶剂、结晶紫为指示剂,用高氯酸标准溶液进行滴定检测AE-活性酯纯度的方法.实验建立的方法稳定、可靠,为AE-活性酯的合成和纯度测定提供了参考.     

硫酸铝催化合成α-萘乙酸甲酯的研究

报道了以硫酸铝为催化剂,以α-萘乙酸和甲醇为原料直接酯化合成α-萘乙酸甲酯的方法.通过试验得出最佳反应条件为:催化剂用量为6%,醇酸摩尔比为12∶1,加热回流6h,酯的产率为88.2%.     

一种合成3-芳亚甲基（硫）色满酮类化合物的新方法

[目的]探索一种合成3-芳亚甲基（硫）色满酮类化合物的新方法。[方法]以酸性离子液体[Hmim][CF3COO]为催化剂,通过（硫）色满酮与芳香醛的缩合反应合成了一系列3-芳亚甲基（硫）色满酮类化合物。产物结构经IR、1H NMR、13C NMR以及元素分析进行确证。[结果]该反应在微波辐射下2～4 min内完成,产率可达78%～89%。[结论]该方法操作简便,反应速度快,产物单一,产率较高,所使用的离子液体对环境友好,并可循环使用。     

微波辐射催化合成己酸乙酯

对比研究了常规加热浓硫酸催化法与微波辐射对甲苯磺酸催化法合成己酸乙酯的效果.结果表明:微波辐射条件下,以活性炭担载对甲苯磺酸作催化剂,5A型分子筛作脱水剂合成己酸乙酯,酸∶醇=1∶4(摩尔比),催化剂用量0.6 g,微波功率800 w,辐射时间4 min,己酸乙酯的产率可达89.66%,反应速度是常规反应的48倍.微波辐照合成己酸乙酯是一种高效合成方法.     

拟除虫菊酯合成中的不对称环丙烷化研究进展

拟除虫菊酯是一类重要的环境友好杀虫剂,手性金属配合物催化的不对称环丙烷化反应是合成拟除虫菊酯的重要途径。总结了近10年来不对称环丙烷化反应在拟除虫菊酯合成中的研究进展,并对其发展趋势进行了展望。     

有机锌试剂1,4-加成反应合成前列腺素E1甲酯的研究

用反-1-碘-3-三甲硅氧基-1-辛烯制备的锌试剂与2-(6-甲氧羰己基)-4-(2-四氢吡喃氧基)-环戊-2-烯酮,经1,4-加成反应合成了前列腺素E1甲酯,这表明用有机锌试剂通过1,4-加成反应合成前列腺素E类化合物是可行的。对其加成反应条件的分析显示,在CuCN作用下,其加成反应产率可提高约12%。     

不同绵羊品种膻味物质分离、鉴定和比较分析

为进一步优化4-甲基辛酸和4-甲基壬酸的测定参数和比较不同地域不同绵羊膻味物质的差异,分别采集约6月龄蒙古羊、滩羊、小尾寒羊、同羊皮下脂肪样品,用气相色谱对其分析测定.采用同时蒸馏萃取方法,设定30、45、60、75、90、105、120 min 共7个梯度的蒸馏时间以及0.05、0.10、0.25、0.50、1.0、2.0 mL 6个脂肪酸样品的加入量,来确定最佳蒸馏时间和最低脂肪酸添加量对同时蒸馏萃取灵敏度的影响.结果表明,蒸馏时间为90 min、最低脂肪酸加入量为0.5 mL时,4-甲基辛酸和4-甲基壬酸的回收率最高.4个绵羊品种中,小尾寒羊的4-甲基辛酸含量最高,显著高于蒙古羊和同羊(P<0.05);滩羊的4-甲基辛酸含量显著高于蒙古羊(P<0.05);小尾寒羊与滩羊、滩羊与同羊、同羊与蒙古羊的4-甲基辛酸含量差异不显著(P>0.05).不同地域的绵羊品种对4-甲基壬酸含量的影响差异不显著(P>0.05).说明,在采用同时蒸馏萃取-气相色谱方法分离测定4-甲基辛酸和4-甲基壬酸时,蒸馏时间为90 min、最低脂肪酸加入量为0.5 mL时,4-甲基辛酸和4-甲基壬酸的回收率效果最好,且不同地域绵羊品种膻味物质含量有一定差异,小尾寒羊脂肪组织中4-甲基辛酸的含量最高.