甲基硫菌灵标样的制备

本文介绍了用进口甲基硫菌灵样品，采用溶剂萃取，高速离心，重结晶，高效液相色谱，红外光谱等分析方法进行系统分离与鉴定，得到其标样的方法。     

甲基硫菌灵、福美双混合制剂的分析方法研究

本文介绍用反相高效液谱法,以甲醇为溶剂,异丙醇＋水为流动相,Ｃ１８为填料的色谱柱和紫外检测器,测定甲基硫菌灵、福美双的含量。     

甲基硫菌灵·乙霉威混配制剂的液相色谱分析

本文采用反相高效液相色谱外标法对6.5%甲基硫菌灵·乙霉威粉剂的有效成分进行定量测定,采用Nova-PakC18色谱柱,以甲醇:水(60:40)作为流动相,检测波长为254nm。该方法平均回收率分别为99.31%和98.91%,变异系数分别为0.32%和0.95%。     

甲基硫菌灵600克/升悬浮剂的研制

采用流点法初步选定润湿分散剂组分,以贮存[(54±2)℃,14d]稳定性和悬浮率为指标,对润湿分散剂、增稠剂、防冻剂及其配比进行优选,结果表明,产品各项指标符合悬浮剂的要求。甲基硫菌灵600克/升悬浮剂的最佳配方为:甲基硫菌灵600g/L,润湿分散剂30g/L,防冻剂30g/L,密度调节剂50g/L,消泡剂2g/L,黄原酸胶1g/L,水补足1 000g/L。     

70%甲基硫菌灵水分散粒剂(WG)的研制

对70％甲基硫菌灵水分散粒剂的配方进行了研究,确定最佳配方为以98％甲基硫菌灵为原药,润湿剂MF-3,分散剂聚羧酸盐,崩解剂硫酸铵,填料高岭土。试验结果表明：该产品悬浮率达到90％以上。崩解时间〈1min,在（54＋2）℃下,贮存2周后的分解率〈4％．且产品的各项技术指标和热贮稳定性均达到水分散粒剂的标准。     

甲基硫菌灵,福美双混合制剂的分析方法研究

本文介绍反相高效液谱法,以甲醇为溶剂,异丙醇＋水为流动相,Ｃ１８为填料的色谱柱和紫外检测器,测定甲基硫菌灵,福美双的含量。     

甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵在猕猴桃上的残留及安全性评价

为了评估甲基硫菌灵在猕猴桃上使用的安全性,采用QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱分析方法,对甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵在猕猴桃上的残留量进行了分析,明确了其消解规律及半衰期,通过进行膳食摄入风险评估,以推荐甲基硫菌灵在猕猴桃上的最大残留限量 (MRL),并对其代谢物多菌灵的残留量进行了安全性评价。结果表明:在0.01、0.1和1.0 mg/kg 3个添加水平下,甲基硫菌灵的回收率为85%~102%,相对标准偏差 (RSD) 为1.0%~7.1%;多菌灵的回收率为86%~101%,RSD为2.1%~5.2%;两者的定量限均为0.01 mg/kg。甲基硫菌灵在猕猴桃上的消解符合一级反应动力学方程,半衰期为10.1~10.5 d,属易消解农药。70%甲基硫菌灵可湿性粉剂在猕猴桃上按照推荐剂量及1.5倍推荐剂量 (875和1 166.7 mg/kg) 分别施药3次和4次,推荐采收间隔期为21 d,膳食风险商为78.7%,推荐MRL值为5 mg/kg,该结果通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。依据GB 2763多菌灵在猕猴桃上的MRL值0.5 mg/kg,代谢物多菌灵存在较大的超标风险。建议有关部门制定甲基硫菌灵在猕猴桃上的MRL值,并重新评估多菌灵在猕猴桃上的MRL值。     

36%甲基硫菌灵SC防治水稻穗颈瘟田间药效试验

稻瘟病pryiculayia oryzae cav.是湄潭县水稻上的主要病害,每年因稻瘟病的流行,造成水稻减产和品质下降。由于抗瘟性育种工作的相对滞后,化学防治依然是生产中控制稻瘟病危害的主要技术措施。为筛选既符合绿色环保要求,又对稻瘟病有很好防治效果的高效低毒杀菌剂,并为水稻生产特别是优质稻产业发展提供技术支撑,笔者于2006年用36%甲基硫菌灵SC与其他几种常用药剂,对穗颈瘟进行了田间药效试验,取得了较好的防治效果。     

长期施药果园中的苹果轮纹病菌对戊唑醇和甲基硫菌灵的敏感性

为了监测果园中苹果轮纹病菌对戊唑醇和甲基硫菌灵敏感水平的变化,采用菌丝生长速率法测定了采集自山东烟台地区和北京市昌平区,有较长施药史苹果园中的苹果轮纹病菌对戊唑醇和甲基硫菌灵的敏感性。结果表明:戊唑醇对连续施用戊唑醇5年、每年施药1~2次的果园中苹果轮纹病菌的EC_(50)为0.017 4~0.114 3μg/mL,即该类果园中苹果轮纹病菌对此药的敏感性仍然保持在较高水平,与野生菌株的敏感性非常接近,没有出现敏感性分化的抗药亚群体;甲基硫菌灵对连续施用甲基硫菌灵10年、每年施药2次的果园中苹果轮纹病菌的EC_(50)为0.846 4~4.677 4μg/mL,果园中苹果轮纹病菌与野生菌株相比EC_(50)平均值约上升3.15倍,最低值和最高值分别是已报道敏感性基线的1.19倍和6.59倍,没有出现敏感性发生显著分化的抗药性亚群体。     

葡萄炭疽病菌对甲基硫菌灵、戊唑醇和醚菌酯的敏感性检测

采用菌丝生长法检测了78株采自浙江省杭州、嵊州和嘉兴 3地的葡萄炭疽病菌 Colletotrichum gloeosporioides 对甲基硫菌灵、戊唑醇和醚菌酯的敏感性。结果表明:供试病菌已对甲基硫菌灵产生了严重的抗药性,抗性频率为51.3%,且均为高水平抗药性菌株;78个供试菌株对戊唑醇的EC50值在0.04～21.56 μg/mL之间,平均为1.63 μg/mL,其中L-58菌株的敏感性最低,EC50值为21.6 μg/mL。旁路氧化酶抑制剂水杨肟酸(SHAM)处理对醚菌酯抑制葡萄炭疽病菌菌丝生长的活性表现出明显的增效作用:无SHAM存在时,醚菌酯抑制菌丝生长的EC50(EC50Q)值在0.03～436.55 μg/mL之间,平均为27.77 μg/mL;当SHAM的处理质量浓度为50 μg/mL时,EC50(EC50Q+S)值在0.01～15.20 μg/mL 之间,平均为4.40 μg/mL。旁路氧化的相对贡献值 F 最低为0,最高为155.47,平均为20.09。     

黄瓜白粉病菌对甲基硫菌灵的敏感性及室内抗性突变体生物学性状

为明确山西省黄瓜白粉病菌对甲基硫菌灵的抗药性现状,采用叶盘漂浮法测定了不同地区119株菌株对甲基硫菌灵的敏感性,用紫外线照射和药剂驯化方式诱导获得了甲基硫菌灵抗性突变体,并比较了亲本菌株与突变体的生物学性状。结果表明,119株菌株的EC50在0.48~14.37μg/m L之间,平均EC50为2.89±2.69μg/m L。不同地区菌株敏感性差异较大,采自未使用过任何杀菌剂的忻州市菌株敏感性最高,平均EC50为1.03±0.27μg/m L,可作为黄瓜白粉病菌对甲基硫菌灵的敏感基线;运城市菌株敏感性最低,平均EC50为7.02±3.12μg/m L,其中菌株YC01的EC50是敏感基线的13.98倍。3株室内诱导突变体均为高抗,突变体XZ11-2的抗性倍数达到94.96倍,抗性突变频率为1.5×10-3。无药剂处理条件下,突变体的侵染频率、病情指数、产孢量和孢子萌发率均显著低于亲本敏感菌株;抗∶感菌株分生孢子以80∶20混合培养7代后,抗性菌株频率变化不明显;以20∶80混合培养7代后,抗性频率降低甚至消失。表明黄瓜白粉病菌对甲基硫菌灵的抗性在选择压力低的情况下有可能丧失。     

欧盟发布通报不再批准甲基硫菌灵的续展登记

2019年3月1日,欧盟发出WTO/TBT通报(G/TBT/N/EU/645),提议不再批准农药有效成分甲基硫菌灵的续展登记。欧盟在报告中指出,在对甲基硫菌灵相关数据进行评估时发现一系列问题,包括:甲基硫菌灵存在潜在的遗传毒性;其主要代谢产物多菌灵属于1B类诱变剂及1B类生殖毒性物质,因此不能排除消费者、经营者、农药使用者、旁观者以及居民在接触甲基硫菌灵及其代谢物时会存在安全风险;该农药所有的代表性用途对于鸟类和哺乳动物均有高长期风险;缺乏代谢物2-AB、FH-432、DX-105及地表、地下水中代谢物CM-0237的毒理学数据;目前有足够的证据表明该农药是一种人体内分泌干扰物。因而,欧盟提议拟不再批准含甲基硫菌灵成分的植物保护产品的续展登记。     

芽孢杆菌(Bacillus spp.)与甲基硫菌灵混配对茄腐镰孢菌(Fusarium solani)的抑制作用

芽孢杆菌(Bacillus spp.)B1、B2、B6、B8与低毒化学农药甲基硫菌灵混配后对茄腐镰孢菌的抑制作用研究结果表明:甲基硫菌灵浓度为0.001mg/mL时,与4种生防菌混配对茄腐镰孢菌的抑制率达到78.21%～80.93%。较生防菌单独处理,混配的抑制率提高了43%～54%;较单独使用甲基硫菌灵,抑制率提高了14%～19%。当浓度为0.0005mg/mL时混配作用的抑制率为71.21%～68.48%,较生防菌单独作用,混配的抑制率提高了31%～44%;较甲基硫菌灵单独作用抑制率提高了12%～19%。当浓度继续降低后,4种生防菌分别和甲基硫菌灵混配对茄腐镰孢菌的抑制率与仅使用4种生防菌对茄腐镰孢菌的抑制率无显著差异,但较甲基硫菌灵单独作用抑制率提高27%。说明甲基硫菌灵在浓度为0.001、0.0005mg/mL时与4种生防菌混配,两者协同作用增强了抑制效果,对茄腐镰孢菌有很好的抑制作用。     

高效液相色谱串联质谱测定水果和蔬菜中的甲基硫菌灵和多菌灵残留

建立了同时测定水果和蔬菜中甲基硫菌灵、多菌灵的液相色谱串联质谱法。选取3种代表性水果鸭梨、苹果、西瓜和3种蔬菜菜花、芦笋、胡萝卜进行研究,先用乙腈提取,经石墨化碳氨基复合柱净化后,用C18柱分离,以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,四极杆串联质谱采用电喷雾正离子和多反应监测模式检测。结果表明:甲基硫菌灵在0.05~0.8μg/mL质量浓度范围内,多菌灵在0.005~0.08μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均不小于0.99;甲基硫菌灵、多菌灵的检出限分别为10μg/kg和1μg/kg。在3个不同的加标水平下,多菌灵的回收率在85%~106%之间,甲基硫菌灵的回收率在78~89%之间,相对标准偏差为分别为6.7%~7.6%和8.7%~9.8%。该方法能有效检测出多种水果和蔬菜中甲基硫菌灵、多菌灵的残留量,且稳定性好,结果可靠。     

甲基硫菌灵和百菌清浸苗防治甘薯黑斑病的影响因素分析

为分析杀菌剂浸苗时各因素对甘薯黑斑病发生的影响,探讨根据药剂类型优化浸苗技术的必要性,选择内吸性的甲基硫菌灵和非内吸性的百菌清开展浸苗试验,通过单因素试验确定浸苗时间和药液质量浓度对防治效果的影响,通过正交试验比较浸苗时间、药液浓度、孢子浓度对甘薯黑斑病发病的影响,利用浸苗时间与药液浓度的组合试验,探讨浸苗条件与防治效...     

樱桃采后灰霉病菌对甲基硫菌灵、乙霉威和腐霉利的抗性

本文采用单孢分离法对四川汉源和山东烟台等地采集的樱桃果实进行了采后灰霉病的病原菌分离和鉴定;采用区分剂量法分别测定了菌株对苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵、乙霉威和二甲酰亚胺类杀菌剂腐霉利的敏感性,并进一步分析了抗药性菌株的分子机制。结果表明,分离得到的54株樱桃采后灰霉病菌均为灰葡萄孢Botrytis cinerea,对甲基硫菌灵的总抗性频率高达79.6%,其中甲基硫菌灵抗性-乙霉威敏感(BEN R1)菌株频率为25.9%;甲基硫菌灵-乙霉威双重抗性菌株(BEN R2)频率为53.7%;检测到腐霉利抗性菌株(DCF R) 9株,频率为16.7%。甲基硫菌灵抗性菌株在β-tubulin基因上的突变共有2种类型：BEN R1抗性菌株中,第198位密码子发生点突变(GAG→GCG),编码氨基酸由Glu (E)突变成缬氨酸Ala (A);在BEN R2抗性菌株中,第198位密码子发生点突变(GAG→GTG),编码氨基酸由Glu (E)突变成缬氨酸Val (V)。DCF R菌株在BcOS1的第365位密码子由ATC突变成AAC或AGC,导致编码的氨基酸由异亮氨酸Ile (I)突变成天冬酰胺Asn (...     

浙江省西(甜)瓜蔓枯病菌对甲基硫菌灵和啶酰菌胺的抗性检测及抗性机制

从浙江省5地采集了112株西 (甜) 瓜蔓枯病菌Stagonosporppsis citrulli,采用区分剂量法检测其对苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵 (以下简称Ben) 和琥珀酸脱氢酶抑制剂类 (SDHIs) 杀菌剂啶酰菌胺 (简称Bos) 的抗性。结果显示:112株西 (甜) 瓜蔓枯病菌对Ben和Bos的抗药性频率分别为100%和28.6%,其中对甲基硫菌灵产生高水平抗性 (BenHR) 的菌株达100%,对啶酰菌胺产生低水平抗性 (BosLR) 和高水平抗性 (BosHR) 的菌株分别为18.8%和9.8%。抗药性分子机制研究表明:BenHR菌株中β-tubulin的第198位氨基酸由Glu (E) 突变成了Ala (A);BosHR菌株中Sdh B的第277位氨基酸由His (H) 突变成了Tyr (Y),但BosLR的抗性机制还需进一步研究。研究结果表明,浙江省西 (甜) 瓜蔓枯病菌对苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵的抗性已十分严重,尽管大多数菌株对啶酰菌胺仍表现敏感,但在一些地区已存在高水平抗性菌株,应在加强抗药性监测的同时,注意SDHIs类杀菌剂的科学使用。     

25%嘧菌酯悬浮剂对柑橘病害防治试验

经测定25%嘧菌酯悬浮剂800～2 500倍液对柑橘炭疽病和疮痂病有较好防治效果,以800和1 250倍液为佳,对除蒂腐病之外的贮藏病害也有较好的效果。可用来防治柑橘炭疽病和疮痂病,以提高果实品质、减少落果,降低产量损失。