手性类农药中间体简介

当前手性农药受到人们广泛的关注,其主要原因是在消旋体的农药中,如果构成消旋体的两个对映体对生物的活性有不同的作用,可以分离,物尽其用,更重要的是单一的光学异构体在生命科学应用中有特殊的意义。因为在一对映体中，通常其生物活性存在于其中一个对映体，手性已成为生命科学的一个关键因素。     

手性有机磷农药对映体在纤维素类手性固定相上的分离

引　　言手性有机磷农药由于分子中含有一个手性磷原子,可形成一对光学异构体,在生物活性方面往往具有显著的立体差异。随着手性化合物分离技术的发展,手性农药对映体的分离也越来越引起人们的广泛重视,已有许多关于菊酯类,芳基羧酸类,三唑类手性农药对映体分离的报道[1]。这些手性农药分子中都含有手性碳原子,而对于含有手性磷的手性农药虽然也有一些报道[2,3],但相对较少。胺草磷(amiprophos)类化合物是一类具有高除草活性的有机磷农药。我们曾对此系列39个化合物采用高效液相色谱方法,在Pirkle类型手性固定相上进行了对映体分离的研究[4…     

环糊精（CDs）衍生物作为色谱固定相在农药光学异构体分离中的应用

本文就近年来环糊精（ＣＤｓ）衍生物在色谱法分离在农药及其中间体手性异构体中的应用及分离机理进行了综述，提出了它们在农药生产，科研中进一步应用的可能性。     

手性农药选择性生物活性与毒性效应研究进展

手性农药因对映体在生物活性、毒性、环境行为等方面的差异性而备受关注,充分了解对映体的立体选择性对开发高活性农药及减量使用具有重要意义。本文聚焦手性农药对映体的立体选择性效应,系统地调研了对映体生物活性和毒性选择性差异,并进行了分类梳理,重点综述了手性农药对映体的生物活性及毒性和环境风险的差异性,阐述了手性农药对非靶标生物造成的氧化应激、内分泌干扰等慢性毒性,同时关注选择性的规律与机制,为环境友好型高效手性农药的开发、手性农药的风险评估及管理、手性农药对映体立体选择性机制研究提供参考。     

新农药介绍

中文通用名称:炔草酸英文通用名称:clodinafop-propargyl农药登记名称和商品名:15%炔草酸可湿性粉剂(麦极)理化性质:炔草酸属芳氧羧酸类化合物,其有效成分为R-异构体(高效体),只有R-异构体具有活性,而S-异构体无活性。     

手性农药毒性机制的对映体选择性

综述了手性农药在急性毒性、慢性毒性、细胞毒性、藻类与植物毒性及生物体富集方面的对映体选择性差异。大量研究显示,手性农药的不同对映异构体对于非靶标作用体的毒性存在显著差异,这种选择性差异既取决于手性农药的对映异构体,同时又与作用的受体相关。探讨了手性农药毒理学研究的重点和发展方向——在对映体水平上对手性农药的毒理机制进行全面深入的研究,对于评价农药对健康的风险及生产绿色高效的单一或复合的对映体农药具有指导意义。     

α-氨基酸在农药合成中的应用

α -氨基酸是具有重要生理功能和结构功能的生物小分子,同时也是重要的化工原料。综述了 α- 氨基酸及其衍生物在农药合成中的研究及应用情况,特别是在手性农药的制备中, α -氨基酸不仅可作为天然手性合成子直接参与合成反应,而且在手性拆分、不对称合成等方面也起着重要的作用。     

美国河川中的农药含量在增加

美国地质调查部门(USGS)最近发表了1份关于10年来河川中农药含量的调查报告。报告显示，尽管不断的加强对农药的管理，但1991-2001年美国河川中农药含量不但未减少，反而呈上升趋势．如发现94％的水样和91％鱼组织样中有微量农药存在，农药与其他化合物混合如与挥发性有机物混合的现象较为普遍，从而增加了江河湖川的污染。USGS指出，污染物的含量水平通常在10^-9g级，低于许多化合物的允许值。     

二氯菊酸光学纯度的毛细管气相色谱法测定研究

使用以 2 ,6 -二 -O-戊基 - 3-O-丁酰基 -β-环糊精作手性固定相制成的毛细管手性柱 ,用气相色谱法在 120℃成功地分离了外消旋二氯菊酸甲酯对映体 ,其中对顺、反外消旋二氯菊酸甲酯对映体的手性分离因子分别达到 1.03和 1.04 ,均大于测定光学纯度 (e.e.% )值所要求的 1.02。测定了 4种手性二氯菊酸甲酯的光学纯度 ,方法简便易行 ,可用于二氯菊酸的光学纯度测定     

手性农药的环境行为研究进展

本文对手性农药在环境中的行为研究进行了综述.从手性农药环境行为研究意义、手性农药环境行为研究方法、手性农药环境行为研究现状(有机氯、拟除虫菊酯类杀虫剂、苯氧羧酸类除草剂、酰苯胺类杀菌剂、手性分子作为环境示踪物)和手性农药代谢研究发展趋势等方面进行了论述.在宏观研究环境危害的同时,建议开展微观的手性农药代谢研究.以确定其对人类及其他动植物及微生物的毒力和毒理,更好地指导手性农药的应用.     

《手性农药与农药残留分析新方法》

<正>出版时间:2015-03-01出版社:科学出版社ISBN:9787030436344定价:$280.00元开本:16内容简介:本书介绍了多种手性农药的分离分析方法及环境行为。利用色谱技术建立了不同环境样本中手性农药对映异构体的分离分析方法,系统地总结了手性农药对映异构体在土壤、水体、动物和植物等样本中的选择性行为,较为详细地描述了手     

农药在植物体内的传导方式和农药传导生物学

农药在植物体内的传导方式是影响其使用方法和使用效果的重要因素之一.依据农药传导生物学的理论提出农药进入植物体内包括内吸和传导两个性质完全不同的过程.在植物体上的内吸应该是所有化合物均有可能发生的行为,但并不是所有化合物都能进行真正意义上的传导.具有在植物体内进行传导的化合物可以称为传导性农药以区别于内吸作用.农药在植物体内的传导既决定于化合物本身分子结构特征,也受植物解剖学和生理学的影响.故农药的传导是这两者结合的具体表现.换言之,对于一个具体的化合物而言,其传导与否并不是一个绝对的概念.它们会因植物种类的不同及其所处的生理状态不同而发生改变,甚至其传导方式也会因使用方式的不同而改变.因此,化合物的传导性应该更多地属于农药的使用技术范畴,而不仅仅是一个化合物的作用方式概念的独立表述.     

生物农药的发展动态与趋势展望

人类可持续发展战略的实施，引起人们对应用有毒化学品导致的直接或间接的潜在危险和危害的重视。因此，符合环保、健康、持续发展理念的高效、低毒、低残留、与环境相容的农药开发就成为当今农药研究的主题。在合成化合物中筛选农药活性成分命中率愈来愈低的今天，人们更加重视从天然产物中寻找新药的研究途径。近年来，随着生物技术（特别是基因组合）、高通量筛选技术和组合化学技术的快速发展及其在农药研究开发中的渗透和应用，极大地推动了农药研究领域中三个热点问题：植物源农药、微生物农药和转基因工程农药等的发展。     

我国农药科学之发展

中国是世界农药生产大国,生产能力已达100万吨左右,约1/2产品出口到世界农药市场。半个多世纪以来中国农药的发展趋势基本上与世界农药的发展同步。近年来已开始自主合成新农药,有21种已获得中国专利。农药毒理学是农药研究开发的重要基础研究领域,是新农药研究开发之本,不论在新化合物的合成筛选还是农药的剂型和制剂开发利用方面,生理毒理学和宏观毒理学的深入研究都将为新农药的研究开发提供强大的推动力。本文介绍了世界某些重要农药生产公司在新农药研发方面的成功经验,可供中国新农药和农药剂型及制剂研究开发部门共享。     

吡啶衍生物研究(Ⅺ):2-仲丁胺基-5-(2-氯吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑对映异构体的合成及除草活性

2-仲丁胺基-5-(2-氯吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑(BCPT)是早期发现的一个具有良好除草活性的外消旋先导化合物,报道了使用R/S-仲丁胺为原料分别合成BCPT的两个对映异构体的方法。初步生测结果显示,3种噻二唑化合物(外消旋体和两个对映异构体)对稗草的根和茎均表现出较强的抑制作用,其中S-(+)对映异构体对茎的抑制作用强于R-(-)对映异构体和外消旋体,但对根的生长抑制作用三者间没有显著差异。     

美国生物农药仅占5％的市场份额

在美国，以地方市场计，生物农药仅占该国农药市场份额的5％，份额低的原因之一是人们将关心给予了合成农药，一些大学的研究中心也将注意力集中于合成农药，为合成农药的开发建立应用条件的仿真和试验设备。然而，天然农药的开发被认为是速度快和价格便宜的。据统计，每开发一个生物农药仅需时3年，耗用资金600-1000万美元。而开发一个合成农药则需时7-10年，耗用资金1．5-2亿美元。全球生物农药的市场需求值约为300亿美元。而自1999年起，其市场需求值每年以2％的比例降低。     

具杀菌活性的N-取代环十二酮缩氨基硫脲的合成

阿维菌素及其衍生物在农药上的应用,推动了大环化合物作为农药的研究,但由于阿维菌素结构复杂,合成困难,价格昂贵等因素,使其实际应用受到限制。现已发现许多结构简单的十二员环化合物具有很好的杀菌、杀虫活性[1～3]。另一方面的研究表明,许多缩氨基硫脲类衍生物具有较好的杀菌活性[4,5]。根据人工合成大环农药的结构特点,在大环的结构中引入某些已知活性基团,往往可以发现性能优良的新化合物。将十二员环与缩氨基硫脲拼接,预计可以得到具有较好生物活性的化合物。以石油化工产品环十二酮为原料,设计如下路线合成目标化合物:RNCS1H2NNH…     

农药学研究的重要手段——放射性同位素示踪技术

化学农药的不合理使用造成了严重的影响问题和食品污染，影响生态平衡，危害人类健康，利用核技术优势研究和解决农药学问题受到人们越来越多的关注，在过去的几年里，放射性同位素示踪技术及其在我国农药科学中应用研究已取得了较大成就，特别是在放射性同位素化学示记合成技术，利用示踪手段研究在动植物体中的农药残留，降解和代谢，在环境中的行为和归宿，以及农药完全使用技术等方面均在较大进展仅中国农业科学院原子能利用天空     

台湾地区的禁用农药

为保障本国或本地区人民的生命安全、动植物安全和环境安全，各国或各地区政府都对一些剧毒、高毒，或者具有潜在致癌、致畸或致突变等危险的农药，或者是性质稳定难以降解、在环境中易于累积的农药，禁止在本国或本地区使用。为了使我国农药进出口工作人员了解不同国家或地区的农药禁限用情况，我们特对有关国家和地区的农药禁限用情况进行了收集整理，在《农药科学与管理》中发表，供大家参考。本期介绍的是我国台湾地区的禁用农药情况。     

涂敷型直链淀粉手性固定相的制备及对外消旋体农药喹禾灵的分离研究

不对称分离研究已引起人们广泛的关注 ,高效液相色谱法是其中最重要的研究手段之一 ,它主要包括手性固定相法、流动相添加剂法和衍生化法 ,其中手性固定相法的应用最为广泛。纤维素和淀粉是最易得的具有光学活性的天然聚合物 ,很早就用于手性拆分 [1 ] 。直链淀粉三苯基酯类手性固定相的手性拆分能力较弱 ,但其三苯基氨基甲酸酯类却有很强的手性拆分能力 [2 ]。近年来 ,我们在这一领域进行了探讨 ,并取得了较好结果 [3～ 7]。光学异构体药物往往表现出不同的药代和药理学行为 [8] ,而手性农药也具有相似的特性 ,同一种农药的几种光学异构体…