在合成沸石存在下苧烯、α-蒎烯及2(10)-蒎烯的水合反应

本文测定了中国和日本产各种沸石的组成和性质,并在沸石的存在下进行了苧烯、α-蒎烯和2(10)-蒎烯的水合反应试验,鉴定了水合反应的生成物,初步探讨了中、日两国所产沸石对反应结果的影响,提出了沸石用于萜烯水合反应的一些基础数据。     

天然斜发沸石催化α—蒎烯水合反应研究

用两种云南产天然斜发沸石催化α－蒎烯的水合反应，采用程序升温脱附法研究了催化与催化剂酸性质间的关系；讨论了反应温度、反主催化剂用量对水合反应的影响，说物为α－权油醇。     

α—蒎烯催化水合反应的研究

介绍了用草酸与α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２．Ｈ２Ｏ合成的共催化剂催化α－蒎烯水合反应的产物组成。其中以磷酸与α－Ｔｉ（ＨＰＯ４）２．Ｈ２Ｏ组成的催化剂效果较好，α－松油醇的产率为５５．５％。     

沸石分子筛催化α—蒎烯异构化的研究（Ⅱ）

研究了α－蒎烯在氢型沸石上的异构化反应，异构产物是芳香烃，讨论了温度与沸石类型对异构分布的影响。     

天然斜发沸石催化α-蒎烯水合反应研究

用两种云南产天然斜发沸石催化α-蒎烯的水合反应，采用程序升温脱附法研究了催化活性与催化剂酸性质间的关系；讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量对水合反应的影响，生产物为α-松油醇。     

沸石分子筛催化α－蒎烯异构化的研究（Ⅱ）

研究了α－蒎烯在氢型沸石上的异构化反应，异构产物是芳香烃，讨论了温度与沸石类型对异构分布的影响。     

扁桃酸催化蒎烯合成松油醇研究

以扁桃酸为催化剂,催化α-蒎烯与水反应直接合成松油醇。以乙酸为助剂,磷酸为助催化剂,探究了各因素对蒎烯转化率和松油醇选择性的影响。通过正交试验和单因素试验,得到了较优的反应条件:蒎烯∶乙酸∶水∶扁桃酸∶磷酸的质量比为10∶24∶10∶0.8∶0.5,反应时间12 h,反应温度70℃。此条件下,α-蒎烯的转化率为96.6%,α-松油醇的选择性为43.5%。反应后的酸水和催化剂可重复使用,为松油醇的绿色合成提供一种方法。     

固体酸催化α—蒎烯异构反应的进展

综述近４０年来α－蒎烯在固体酸催化下异构反应及α－蒎烯在固体酸作用下与马来酸酐等亲双烯体进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，重点考查了反应所用的催化剂，反应主要产物及产物的组成、反应条件并进行比较，指出加强这方面的基础研究不仅能发挥我国松脂资源优势，而且能带动和促进相关学科的发展。     

β-蒎烯合成诺蒎酸的反应条件研究

研究以松节油中的β-蒎烯为原料,通过KMnO4氧化合成诺蒎酸,并对氧化反应步骤中各因素对反应的影响进行了探讨。制备诺蒎酸的最佳条件为:β-蒎烯、KMnO4、NaOH的物质的量之比1∶2.5∶1,水为溶剂,温度25~30℃,反应时间4~5 h,得率达到35%。     

α—蒎烯合成杀虫增效剂的研究

松节油的主要成分α－蒎烯经异构同时与马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成１－异丙基－４－甲基二环「２，２，２」－５－辛烯－２，３－二羧酸酐。研究影响反应的主要因素：加料顺序，催化剂和助催化剂用量，原料配比，反应时间和反应温度等，得出比较适宜的反应条件。     

-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应,得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式.结果表明,以偏钛酸为催化剂,用量为原料质量的1.7%,分两次加入,微波功率为800W,反应时间为110 min时,α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85.5%和82.9%,与传统工艺相比催化剂用量减少约40%,反应时间大大缩短,生产成本降低,生产能力至少增加6倍,且纯度(没有精馏)和得率比传统工艺分别提高了2.5%,经济效益明显提高,有很好的工业化应用前景.     

二甲基—1,6—辛二烯的环化水合反应研究

３，７－二甲基－１，６－辛二烯（１）在固体酸（分子筛，离子膜和离子交换树脂）作用下与甲酸发生环化水合反应，生成１－（３，３－二甲基环己基）乙醇甲酸酯（４ａ）和３，７，７－三甲基环庚醇甲酸酯（５ａ）的混合物，经皂化反应得到相应的醇（４ｂ和５ｂ）。５，７－二甲基－１，６－辛二烯（２）在同样条件下发生类似的反应，生成３，３，５－三甲基环庚醇甲酸酯（６ａ）经皂化生成３，３，５－三甲基环庚醇（６ｂ）。     

β—蒎烯环氧化反应的研究

用低浓度工业级Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，研究β－蒎烯的环氧反应，重点考察了Ｈ２Ｏ２浓度，反应物投料配比（Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯）反应温度和熔剂对环氧化反应的影响，实验结果表明：用５０％的Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯投料摩尔比为２．５：１，在二氯甲烷溶剂中于２０℃反应３ｈ，β－蒎烯转化率达９７．０％，２，１０－环氧蒎烷选择性为８２．７％。     

α—蒎烯催化异构制备双戊烯的研究

以１３Ｘ钠型分子筛为催化剂、α－蒎烯为原料制备双戊烯。探讨α－蒎烯异构化反应制备双戊烯的工艺，考察了反应温度、反应时间、催化剂处理方式、催化剂用量以及催化剂的颗粒大小对α－蒎烯异构产物分布的影响，确定了适宜的工艺条件。同时对反应机理作了初步的探讨。     

化学气相沉积法修饰13X分子筛上α—蒎烯的异构化反应

用经化学气相沉积法修饰的一系列１３Ｘ分子筛催化α－蒎烯的异构化反应。发现随着ＣＶＤ处理时间的增加，ＳｉＯ２沉积量增加，烯的选择性提高。     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用——DUSY 催化α-蒎烯异构的动力学特征

研究了脱铝超稳Ｙ沸石催化α蒎烯异构化反应的动力学特征。考察了催化剂剂铝比及反应条件对转化率、产物分布的影响。动力学研究表明，以四氢呋喃作溶剂，α－蒎烯在ＤＵＳＹ－１（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝７．４１）催化剂上的异构化服从准一级动力学模型，并经最小二乘法处理数据得到反应的表观活化能力１４４．３ｋＪ／ｍｏｌ。     

微波辐照下α-蒎烯异构反应的研究

以α-蒎烯为原料探讨了在微波辐照下的异构反应，得出了影响α-蒎烯异构反应的因素主要是微波功率、催化剂用量、反应时间以及加料方式。结果表明，以偏钛酸为催化剂，用量为原料质量的1．7％，分两次加入，微波功率为800W，反应时间为110min时，α-蒎烯的转化率及莰烯的得率分别为85．5％和82．9％，与传统工艺相比催化剂用量减少约40％，反应时间大大缩短，生产成本降低，生产能力至少增加6倍，且纯度（没有精馏）和得率比传统工艺分别提高了2．5％，经济效益明显提高，有很好的工业化应用前景。