O－烷基－O－芳基－S－烯丙基硫赶磷酸酯的合成

Ｏ－烷基－Ｏ－芳基－Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯的合成严赞开（湖北农学院应用化学系，荆沙４３４１０３）陈卫兵，刘钊杰（华中师范大学有机合成研究所，武汉４３００７０）芳氧基硫赶磷酸酯类的许多化合物有较好的杀虫活性，而含芳氧基的Ｓ－烯丙基硫代磷酸酯的合成尚未见系...     

新型氯代烷基磷酸酯阻燃剂的合成工艺研究

研究了一新氯代烷基磷酸酯的合成工艺，提出了合成工艺路线及最佳合成工艺条件，并对产品的质量，结构以及环境污染源对环境的影响进行了分析。     

磷酸酯表面活性剂的合成

以五氧化二磷、正辛醇为原料合成磷酸酯表面活性剂.通过正交试验考察反应时间、反应温度和原料摩尔比对合成磷酸酯表面活性剂的影响,结果表明,3因素中反应时间对磷酸酯表面活性剂的影响最大.最佳反应条件为:反应时间5h,反应温度53℃,原料摩尔比(正辛醇∶五氧化二磷)2.73.在该条件下,磷酸酯表面活性剂的产率可达85％.     

芳基丁二炔类化合物的合成与光活化杀虫活性

通过钯催化偶联-消去反应合成了芳基端炔,随后通过Glaser反应合成了7个对称性芳基丁二炔,并就各化合物的杀虫活性进行了研究. 结果表明,各化合物对白纹伊蚊表现出光活化杀虫活性. 1,4-二噻吩-2-基丁二炔的活性最高,供试最低质量浓度下(1 μg/mL)死亡率为100%. 而6个取代苯基丁二炔在100 μg/mL下表现出一定的活性,但在1和10 μg/mL下几乎无活性. 化合物的芳基中,噻吩环比苯环具有更高的活性,而随着苯环上取代基的延长,活性有下降的趋势.     

有机磷复配粉剂86—01的毒效及其治虫效果

86-01是用两种有机磷剂复配而成的杀虫粉剂。该剂的配方由江苏里下河地区农科所通过复配毒力测定于1986年筛选而得。海安农药厂探明了加工生产合适的稳定剂和填充剂,1988年提供了一定数量的样品。经在扬州市多点试验示范证明,该剂对多种害虫有较好的防治效果。 一、毒力测定 1.共毒系数:参照联合国粮农组织推荐的害虫抗药性测定方法,以二化螟为材料,测定复配剂的共毒系数。试虫以水稻芽苗为食料,饲养室保持恒温28±1℃,光照16小时,黑暗8小时,光强2000勒克斯左右。供测虫体为6龄幼虫,体重50～60毫克。     

O,O-二烷基-N-莰-2-基(硫)磷酰胺酯的合成

合成了14个含有 N-莰-2-基的磷酰胺和硫代磷酰胺类化合物,用红外、核磁及元素分析确定其结构,并探讨了~(31)Pδ值的规律性变化。初步生物试验表明,磷酰胺类化合物对水稻发芽具有明显的抑制作用,其中化合物Ⅱ1的活性大于对照药剂抗倒胺但低于多效唑。     

几种苯甲酰腙类化合物的合成及生物活性研究

以对硝基苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛、苯甲酸甲酯、水合肼为原料,合成了4种苯甲酰腙化合物.目标化合物的结构通过了元素分析、红外光谱表征,并试验了目标化合物的杀虫活性.结果表明,2,4-二氯苯甲醛苯甲酰腙的杀虫活性最强.     

2-(对氯苯基)吡咯-3-腈类化合物的合成与杀虫活性

以α—对氯苯基甘氨酸为起始原料，经N—甲酰化后，与2—氯丙烯腈进行1，3—偶极环化加成反应，得到中间体2—(对氯苯基)吡咯—3—腈；该中间体经吡咯环上的Vilsmeier甲酰化后，与伯胺R^1NH2进行加成反应及进一步的溴化，合成了9个2—(对氯苯基)吡咯—3—腈类新化合物。化合物结构经MS和^1H NMR分析确认。初步的生物测定结果表明，部分化合物显示了良好的杀虫活性。     

几种双—(0,0—二烷基硫代磷酰基)四硫物的合成及其杀虫作用

据专利记载,双(0,0—二烷基硫代磷酰基)四硫物(Ⅰ)可用作杀菌剂防治马铃薯晚疫病等植物病害,或用作橡胶的硫化加速剂。关于(Ⅰ)的杀虫作用尚未有报导。为研究(Ⅰ)的杀虫作用及增效作用,作者等采用下列反应合成了四种(Ⅰ)。反应产物是     

芳香醛缩对甲基苯甲酰腙的合成及其杀虫活性

以对甲基苯甲酸甲酯、水合肼、芳香醛为原料,合成了7种芳香醛缩对甲基苯甲酰腙类化合物,目标化合物对菜粉蝶幼虫进行了触杀、胃毒和拒食活性试验。结果表明,该类化合物对菜粉蝶幼虫主要表现为触杀作用,胃毒活性和拒食活性较弱;其中以2,4-二氯苯甲醛缩对甲基苯甲酰腙的触杀活性最强,处理24、48 h后,对菜粉蝶幼虫的EC50分别为65.78、54.31 mg/L。     

1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)的合成及抑菌活性研究

以二硫化碳、水合肼、硫酸二甲酯等为原料,合成了1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)。其结构经熔点、红外光谱进行了确证。采用菌丝生长速率法研究了1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)的抑菌活性。结果表明:1,2-肼二(二硫代甲酸甲酯)对葡萄黑痘病菌、辣椒炭疽病菌、苹果腐烂病菌、棉花枯萎病菌和苹果轮纹病菌等5种供试病原菌都有很好的抑制作用,其EC50值均小于20 mg/L。其中对苹果腐烂病菌的抑制作用最强,其EC50值为2.2 mg/L。     

四种菊科植物α—三连噻吩的含量测定产虫活性研究

采用HPLC法测定4种菊种植物（万寿菊，孔雀草，鲤肠和深裂刺头菊）中的光活化杀虫剂α－三连噻吩的含量，同时以致倦库蚊四龄幼虫为试虫，测定了4种植物各部分丙酮提取物的光活化杀虫活性，结果发现，4种植物都以根中的α－三连噻吩的含量最高，生物活性测定结果表明，杀虫活性和α-三连噻吩的含量成正相关。     

鬼臼毒素类似物结构与杀虫活性关系初探Ⅰ.几种衍生物的合成及杀虫活性测

以鬼臼毒素为原料合成了几种衍生物,用质谱和核磁共振鉴定了其结构。以５龄菜青虫（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、３种小菜蛾（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）和３龄粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｅｐａｒａｔａ Ｗａｌｋｅｒ）为试虫,测定了其生物活性。结果表明：鬼臼毒素似物对菜青虫表现出明显的结构与活性规律。母体的几种异构体中,鬼臼毒素的活性最强;４′位为甲氧基的生物较４’位为羟基的活性要高;内脂环打开的衍生物活性降低。     

2-芳基吲哚类化合物的合成及杀菌活性测定

本试验采用“一锅法”合成6个2-芳基吲哚类化合物,结构均经氢谱和高分辨质谱进行验证,采用菌丝生长速率法对目标化合物的离体杀菌活性进行评价。在100μg/m L浓度下化合物3a对立枯丝核菌的抑制率为80.3%;化合物3a和3f对禾谷丝核菌的抑制率为80%左右,优于阳性对照药剂三唑酮、氰烯菌酯和啶酰菌胺(P<0.05);化合物3a、3e和3f对黄瓜灰霉病的抑制率均在84%以上,与阳性对照相当。然后对化合物进行EC₅₀的测定,化合物3a对禾谷丝核菌EC₅₀为3.290μg/m L,优于对照药剂吡唑醚菌酯(P<0.05)。化合物3e和3f对黄瓜灰霉病EC₅₀值分别为7.408和9.662μg/m L,与阳性对照效果相当(P>0.05)。在100μg/m L浓度下评估了化合物3a、3e和3f对黄瓜灰霉病的活体防治效果,其中化合物3a防效达90%,与对照药剂啶酰菌胺和苯醚甲环唑效果相当(P>0.05)。本研究对新型杀菌活性化合物发现和新型杀菌作用靶标的挖掘具有重要意义。     

2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚衍生物的合成及生物活性

以2-羟基-5-甲基苯乙酮为原料,经溴化、甲醚化、Baeyer-Villiger氧化、醇解、Ullman反应得到具有杀虫活性的苦皮藤内生菌代谢产物2,3-二甲氧基-5-甲基苯酚。以对甲酚为原料,经溴化、Ullman反应和甲醚化反应得到3,4,5-三甲氧基甲苯,所合成化合物结构经核磁共振确认。测定了这些化合物对3龄粘虫（My-thimna separataWalker）幼虫的毒杀活性和对某些植物病原菌的抑菌活性。其中部分化合物在500 mg/kg的浓度下有较强的抑菌活性。     

5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在乙酸－乙酸酐溶液（含乙酸酐10％）中，由芳香醛和硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应，制备了5－亚烃基硫代巴比妥酸，产率为62.7%-95%。产物结构经^1H NMR、IR及UV确证。