淀粉接枝共聚吸水树脂的研究进展

介绍了淀粉接枝引发的种类，综述了淀粉接枝丙烯腈，袁丙烯酸类和丙烯酰胺类三大系列吸水树脂的研究进展及应用，并对其存在问题和今后发展方向进行了展望。     

剑麻纤维接枝丙烯酸吸水树脂的研究

以剑麻纤维为骨架,以一定中和度的丙烯酸和少量丙烯酰胺为单体,采用硫代硫酸钠(Na2S2O3)和过硫酸盐为引发体系,通过接枝反应制备纤维素基吸水树脂.考察引发体系及条件对制备吸水树脂的影响,探索单体配比、交联剂浓度对吸水树脂的吸水能力、吸水速率、保水性能和反复吸水性能的影响.结果表明:在硫代硫酸钠和过硫酸盐组成氧化还原引发体系中,采用过硫酸钾和过硫酸铵两种氧化剂组成的引发体系,在引发剑麻纤维接枝丙烯酸单体的反应中起到协同效应;有效地将过硫酸盐引发接枝反应的温度由常用的55～80℃降至30～50℃,同时,达到较高的接枝率和单体转化率.交联剂的用量、丙烯酰胺(AM)的用量和丙烯酸(AA)的用量对吸水倍率和吸盐水倍率有显著的影响.吸水树脂的最大吸水倍率为530 g/g,最大吸盐水倍率为58 g/g,吸水速率为8 g(g·min),树脂具有良好的保水性和热稳定性.FTIR分析结果表明,吸水树脂是纤维素和丙烯酸的接枝共聚物.TGA分析结果表明,吸水树脂比剑麻纤维热稳定性好.     

有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的制备及结构表征

采用接枝共聚制备有机硅氧烷接枝改性天然胶乳,着重考察偶联剂种类和用量、引发剂用量、胶乳浓度、反应温度、反应时间和有机硅氧烷种类及用量等对有机硅在接枝共聚反应中的转化率和接枝率的影响,并采用正交设计试验,探索有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件。结果表明∶VD4接枝改性天然胶乳的转化率和接枝率均比D2的要高;与其他偶联剂相比,A-171的接枝率也较高;随着有机硅单体用量的增加、反应时间延长、反应温度升高,有机硅单体的转化率和接枝率都升高。有机硅氧烷改性天然胶乳的适宜工艺条件∶胶乳浓度为50%,反应温度为55℃,反应时间为4h,偶联剂A-171用量为1.2%（占橡胶的质量百分率,下同）,有机硅用量为15%,引发剂用量为1.0%。IR分析结果表明∶有机硅氧烷与天然橡胶分子链存在接枝共聚。     

有机硅氧烷接枝改性天然胶乳的性能

研究有机硅氧烷接枝改性天然胶乳及其胶膜的性能.结果表明：接枝改性胶乳的机械稳定性、粘度均高于未改性胶乳的,与未改性胶乳生胶膜及硫化胶乳胶膜相比,接枝改性胶乳生胶膜及其硫化胶乳胶膜有更好的力学性能和耐溶剂性能、耐水性能.TG,DTG和DSC分析表明：与普通天然橡胶相比,有机硅氧烷接枝改性天然橡胶的热稳定性能明显提高.DMA分析测试表明：接枝改性胶乳的有机硅与天然橡胶具有一定的相容性;有机硅改性天然胶乳硫化胶膜的贮能模量E＇比天然胶乳硫化胶膜的小,表明改性后的回弹性降低.     

丙稀酸甲酯在天然胶乳硫化胶膜表面的接枝共聚

采用氩等离子体激发及紫外辐射引发技术可以使丙稀酸甲酯接枝共聚到天然橡胶硫化胶膜表面。接枝处理硫化胶膜表面接触角测定结果表明,随着接枝反应的进行,较多的聚丙烯酸甲酯接枝到硫化胶膜表面,使硫化胶膜表面接触角显著下降。采用等离子体激发 2 min,紫外光照射 16 min 的处理条件,可使硫化胶膜表面与水的接触角由 105°下降至约 60°。接枝处理硫化胶膜表面形态分析结果表明,接枝后的聚丙烯酸甲酯分子链在硫化胶膜表面互相叠加,使胶膜表面变得粗糙,从而使天然橡胶硫化胶膜表面亲水性能得到改善。     

低蛋白天然胶乳的制备及其性能研究

应用2709碱性蛋白酶与稳定体系并用脱除天然胶乳（NRL）蛋白质的生物化学方法,采用多变元析因设计安排试验,研究了低蛋白天然胶乳（LPNRL）的稳定体系、酶的用量及制备条件、LPNRL的贮存及应用性能。研究结果表明:（1）2709碱性蛋白酶与稳定体系并用对鲜胶乳的脱蛋白效果较好;（2）所制备的LPNRL的氮含量为0.06％～0.07％,水溶性蛋白质（WSP）含量为1.8μg/g胶膜,达到国际上同类型产品的先进水平;（3）与正常NRL相比,LPNRL的硫化速率稍慢,但其硫化胶乳的贮存性能稳定,成膜性能良好;其干胶膜的物理性能稍低,但差别不大。      

橡胶死皮树胶乳中 Hev b3 的研究

用酶联免疫吸附法（ＥＬＩＳＡ）定量测定了ＲＲＩＭ６００正常树与死皮树胶乳中小粒子蛋白Ｈｅｖ ｂ３的含量差异。研究结果表明,死皮树Ｃ－乳清中的Ｈｅｖ ｂ３含量显著高于正常树,但在全胶乳中的整体水平含量（用总固形物含量较正后）与正常树则无显著性差异,亦即死皮病实际上不能显著增加诱导该蛋白质的生物合成。因此,基以Ｈｅｖ ｂ３作为死皮病发生初期的直接标志蛋白,则不能反映死皮病的真正本质。     

sA-3吸水树脂在棉花上的应用研究

本文阐述了无灌丘陵棉区施用高吸水性树脂SA—3的抗旱效果及其施用技术。     

过氧化物预硫化天然胶乳制备的医用天然胶乳制品热氧降解及其动力学分析

使用热重分析法（TGA）研究了空气状态下过氧化物预硫化天然胶乳（PPVL）制备的医用胶乳胶管试样的热氧降解反应过程及其反应动力学。TG—DTG曲线显示,试样氧化降解过程为二步反应,DTG曲线相应出现明显主降解峰和次降解峰,它们失重1％时的温度（To）、降解峰温度（Tp）、终止温度（Tf）均随升温速率（β）的增加而向高温方向偏移,降解速率也随之增大。在第1步降解反应前,试样出现明显的氧化增重现象,增重峰的温度随β的增加而升高,而增重率随β的增大而减少：试样β为5℃／min的增重峰温度187．9℃,增重率1．33％。第1步反应的最大热氧降解率（Cp1）、最终热氧降解率（Cf1）,反应活化能（E）随着β的增加而增加;表观活化能Eo=107．5kJ／mol;不同β的降解反应级数（β）均是1．7,不受β的影响。第2步反应的Cp2和Cf基本上不受β的影响;n随β的大小而不同,但二者无相关关系;E随β的增加而增加,Eo=154．0kJ／mol。第1步反应和第2步反应的频率因子（A）均随β的增加而几乎呈几何级数增加。第1步反应最大相关系数r均在0．999以上,第2步反应的r均在0．982以上。各升温速率试样在600℃降解率为99．2％-99．5％不等。     

鲜胶乳凝聚法制备粉末天然橡胶及其性能研究

采用凝聚法,以鲜胶乳为原料制备粉末天然橡胶(PNR),研究了胶乳凝聚影响因素、产品粒径分布和产品干燥条件,并测试了其性能。结果表明,胶乳的pH值为9.3~9.4,硫酸铝用量为3.70%~3.77%为宜,胶乳浓度对产品收率影响不大;隔离剂纳米二氧化硅的用量在2~3份为宜,产品粒径处于1.0~4.0 mm的比例在83%以上。与酸凝天然橡胶相比,制备的PNR的灰分含量、氮含量、挥发物含量、P o和PRI都较高,丙酮溶物含量和门尼粘度较低;PNR混炼胶的M min较小,Δt30相差不大;PNR混炼胶的M L和V M较小,t10和t90较大,硫化速率较慢;PNR硫化胶的拉伸强度、300%定伸应力和500%定伸应力较高,扯断伸长率较低。     

有机过氧化物硫化天然胶乳的研究

研究了过氧化羟基异丙苯（氢过氧化枯烯）等有机过氧化物对天然胶乳硫化效果的影响,分析了不同引发剂的种类、用量以及不同硫化温度对硫化胶乳的影响。结果表明,以过氧化羟基异丙苯、四乙烯五胺、丙烯酸丁酯、少量的铁离子络合物为氧化—还原体系、聚氧乙烯十二烷基醚为乳化剂的硫化体系为低温下（４０℃）最佳硫化体系,物机性能均获得提高。它们的最适宜用量分别为：０．４５３、０．３０２、３、０．０６８ ｇ ／１００ ｇ干胶。与硫磺硫化体系的比较的结果表明：过氧化羟基异丙苯硫化体系的硫化胶膜耐热老化性能、胶乳稳定性、透明度均比硫磺硫化制成的硫化胶膜好,拉伸强度等与硫磺硫化的相近。      

施肥对天然橡胶胶乳及生胶性能的影响

设置了 5 种不同施肥处理,通过田间试验研究了施肥对天然橡胶胶乳及生胶性能的影响。结果表明：施用 N 肥可以增加胶乳总固形物和干胶含量;施用钾肥或与氮磷肥配施,可降低胶乳中游离钙镁。不施氮肥而只施用磷钾肥会增加生胶灰分含量;氮磷钾肥配合施用可增加生胶中氮含量;磷钾肥配施或氮磷钾（镁）肥配施时,生胶中的挥发物含量较高。施肥可以降低生胶的塑性初值（P0）,在一定程度上提高生胶的塑性保持率（PRI）,其中施用氮肥后的生胶的塑性保持率显著增高。同时,使用化学肥料可增加橡胶的分子量,其中氮磷钾镁肥配合施用时生胶分子量最大,门尼黏度高。     

可见光固化天然胶乳压敏胶的研制

采用可见光引发体系固化将降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的其他助剂组合制备水乳型压敏胶,研究在一定光照强度下,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液的不同配比,天然胶乳不同分子量,其他助剂的用量对压敏胶性能的影响。结果表明,降解天然胶乳与萜烯树脂乳液质量比为1∶1、降解天然胶乳分子量为19.8×10^4、引发剂1.2%、交联剂15%、促进剂0.4%时压敏胶性能最优。DSC和TG/DTG表明含有光引发剂的压敏胶在光照后热稳定性提高,压敏胶的Tg升高了5℃,仍具有很低的使用温度。     

天然胶乳的常压氢化及产物性能

应用NH4H40（水合腓）/H02/CuSO4催化体系在常压下使天然胶乳氢化制备氢化天然橡胶,结果表明硬脂酸钠、五水硫酸铜、水合腓用量及反应温度对HNR饱和度有显著的影响,当没有外加硬脂酸钠,铜离子与天然橡胶干胶分子链上双键的摩尔数之比为1∶1000,水合腓与干胶分子链上双键的摩尔数之比为1.4∶1,反应温度45℃时,HNR饱和度可达到64.6%。天然橡胶氢化后,其硫化胶力学性能得到改善,耐老化性能显著提高。     

真空干燥模块法快速测定天然橡胶鲜胶乳干胶含量的应用

阐述真空干燥模块法快速测定天然橡胶鲜胶乳干胶含量的工作原理和测定方法,并将该方法的测定结果与烘箱干燥法(标准法)的测定结果进行了比较。比较结果表明：真空干燥模块法测定准确度与烘箱干燥法基本一致,其测定速度远远快于传统的烘箱烘干法,且其操作简易、快捷、测定过程稳定、不受测定环境条件的影响。     

就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳的性能研究

利用乳液聚合原理就地制备聚苯乙烯树脂乳液补强天然胶乳,研究聚苯乙烯与天然胶乳的用量配比对天然胶乳硫化胶膜力学性能的影响。同时研究了补强胶乳的胶体性质、成膜性能及其硫化胶膜的耐溶剂性能。引用补强度（Ｒ）来表征天然胶乳胶膜的补强效果。实验结果表明：聚苯乙烯树脂乳液对天然胶乳具有良好的补强作用;补强胶乳仍具有良好的成膜效果;所得的补强胶乳硫化胶膜耐溶剂性能得到改善。并采用透射电镜（ＴＥＭ）、萃取等手段研究了补强胶的微观结构、树脂与天然橡胶的结合方式等。     

竹炭粉天然胶乳海绵性能的研究

以竹炭粉为填料,采用dunlop工艺制备含竹炭的天然胶乳海绵,用正交试验方法研究了竹炭用量、硫磺用量、促进剂种类及用量对低氨天然胶乳海绵的表观密度ρa、压缩永久变形k、拉断强度σ拉断伸长率等性能。结果表明,竹炭粉天然胶乳海绵的拉断强度的最佳工艺条件为：1%(质量百分比,下同)的竹炭粉(A),2.50%的硫磺(B)为,0.7%的促进剂A(C) ,1.5 %的促进剂B(D)。在此工艺条件所得到的测试(11.65 MPa)与适宜工艺条件下方差分析的估计值(11.96 MPa)相近。