栲胶生产综合能耗的研究

栲胶是应用较广泛的化工产品，在生产过程中存在着能源浪费等现象。研究统计并计算了3年内国内栲胶生产企业的单位生产综合能耗，再利用方差分析的方法对不同企业不同产品进行数理分析，得到如下结果：不同栲胶产品单位产量综合能耗从大到小依次为：马占相思栲胶>余甘栲胶>橡椀栲胶>毛杨梅栲胶；栲胶生产单位产量综合能耗三级指标为1901 kgce/t～2300 kgce/t,二级指标为1599 kgce/t～1900 kgce/t,一级指标数值为小于等于1600 kgce/t。     

栲胶中非单宁含量计算公式的改进

皮粉法是国际公认的定量分析单宁含量的通用方法。以毛杨梅栲胶为单宁含量分析对象,考察了LY/T 1082—2008标准中皮粉法的非单宁含量值计算标准公式X5=(1.2×20(m3-m4)+0.075)/(m0(1-X2))×100的使用情况。通过对2000~2011年这12年的生产分析数据,发现皮粉的空白残渣值对皮粉法标准公式计算非单宁含量影响很大。采用参数区间估计法和假设法,皮粉空白残渣修正值以变量值20 m4替代标准中的固定值0.075 g/L,得到了新的栲胶非单宁含量计算公式,即X5=(1.2×20(m3-m4)+20m4)/(m0(1-X2))×100。新公式中引入皮粉的空白残渣修正值后,皮粉空白残渣值对非单宁含量的影响非常小,皮粉的空白残渣值可允许小于等于0.040 g,是标准允许小于等于0.013 g范围的3倍,计算的毛杨梅栲胶样品的单宁含量值均符合质量指标要求。变量值20 m4也适用于替代分析栲胶原料非单宁含量的标准公式中的0.075 g/L固定值。另外,分析所用高岭土的水溶物这一质量指标对皮粉空白残渣值和栲胶不溶物含量也有较大影响,从而导致毛杨梅栲胶单宁质量分数计算结果比正常值(68%)偏高2~6个百分点,因此期待尽快出台高岭土的相应标准。     

毛杨梅栲胶重度亚硫酸化改性与应用研究

在高温和铝化合物存在下，对毛杨梅（Myrica esculenta)栲胶进行重度亚硫酸化改性，将改性栲胶用作皮革中和剂，研究了影响改性产物性质的一些参数，如缓冲性，中和性能等。得出最佳改性方案，其质量配比为：毛杨梅栲胶100份，NaHSO3 30 份，Na2SO3 36份，含铝化合物1份，在129摄氏度，165kPa下反应10h得到改性栲胶产物。改性栲胶水溶性良好，5％溶液pH值为7．15，10％溶液pH值为7．0，分析表明，其宁含量在20％到30％之间，符合皮革中和复鞣剂的要求，缓冲性实验表明，适量未反应的亚硫酸盐能与改性单宁组成缓冲体系，在pH值3．5－5．5之间具有良好的缓冲性，鞣性实验表明，经亚硫酸盐处理后，毛杨梅栲胶的鞣性显著下降，收敛性缓和，渗透迅速，用量以削匀蓝革计3％－5％为佳，视铬复鞣后pH值而定，1％的用量约可使pH值提高0．3，由于改性栲胶还保留着适当的鞣性和填充性，因此它具有中和与复鞣的双重作用。     

改性毛杨梅栲胶减水分散性能研究

研究磺化改性毛杨梅栲胶对水泥的减水分散性能.结果表明:当水泥中栲胶和改性栲胶的掺加质量分数为0.5%,混凝土减水率分别为7.1%和13.1%,掺改性栲胶的水泥净浆初凝和终凝时间比掺栲胶的净浆分别缩短3 h 15 min和8 h 50 min;栲胶磺化改性后表面活性下降,基本失去起泡能力;栲胶和改性栲胶质量浓度为2.0 g·L-1时, 在水泥颗粒表面的平均吸附量分别为7.39和5.91 mg·g-1;栲胶和改性栲胶质量浓度均为1.0 g·L-1时,在水泥颗粒表面的ξ-电位分别为-22.13和-25.53 mV.故栲胶磺化改性后对水泥的减水分散能力增强.     

杨梅栲胶磺甲基化制备水泥减水剂研究

栲胶是一种传统的生物质化学品,目前市场需求逐渐萎缩,有必要开辟新的用途,扩大需求。笔者研究了杨梅栲胶磺甲基化改性制备水泥减水剂的工艺及其产物的分敞性能。结果显示,栲胶磺甲基化改性的较佳工艺条件为:磺化剂与栲胶质量比约为0.63,甲醛与栲胶质量比约为0.30,反应温度为90℃左右,反应时间约为3.5h,反应终时溶液pH为6.0～8.0。当减水剂在水泥中掺量均为0.5%时,栲胶经过磺甲基化改性后其混凝土减水率从7.1%增加到13.1%,磺甲基化栲胶的初凝和终凝时间较栲胶分别缩短了95min和520min,栲胶经过磺甲基化改性后对水泥的分散能力大大增强,而缓凝能力有所减弱。     

的吸附

以胶原纤维为基质,通过交联剂将黑荆树单宁、落叶松单宁和毛杨梅单宁固化在胶原纤维上制备吸附材料.实验表明,3种固化单宁对Cu2+的吸附平衡均符合Freundlich方程,其吸附容量大小顺序为固化毛杨梅单宁>固化黑荆树单宁>固化落叶松单宁.进一步研究了固化黑荆树单宁的吸附动力学、吸附柱动力学,以及温度、pH值等对吸附平衡的影响.结果表明,温度对吸附平衡的影响不明显,但pH值对吸附平衡有较大影响,在适当范围内提高pH值,会增加平衡吸附量;吸附动力学可用拟二级速度方程来描述,当吸附温度≥318 K时,由拟二级速度方程计算所得到的平衡吸附量与实测的平衡吸附量非常吻合.固化单宁具有良好的柱动力学特性,吸附柱极易再生并且能循环使用,吸附过程极有可能是在材料的表面进行.     

用酸水解法由橡椀栲胶渣生产饲料酵母的研究

在我国的栲胶工业生产中每年产生废渣 (栲胶渣 )近 13万t之多 ,探索有效的利用途径是很有意义的。本研究涉及用酸水解法由栲胶渣生产饲料酵母的相关问题 ,其主要目的在于阐明所选定的栲胶渣原料是否能有效地适用于稀硫酸高温渗滤水解工艺技术 ,并同时考察其水解糖液对生产饲料酵母的适应性。从 4家栲胶厂采取的 5种栲胶渣样品经分析表明 ,以橡木宛栲胶渣含糖量最高 ,分别可达到 5 6 78%和 5 9 70 % ,故最后将其选定为饲料酵母生产原料。在硫酸浓度为 0 5 %～ 0 8%和温度为 180～ 190℃的条件下水解 6 0min ,得糖率平均可达 40 % ,相当于理论得糖率的6 7% ,接近水解工业生产一般水平。在对中和后水解糖液以热带假丝酵母 (Candidatropicalis)进行发酵时 ,酵母得率可达还原糖含量的 36 71%～ 39 84% ,其蛋白质含量可达 43 6 4%～ 48 6 8% ,亦接近水解工业生产一般水平。研究结果表明 ,橡木宛栲胶渣用酸水解法生产饲料酵母在技术上是基本可行的 ,在经济上与其它水解工业原料生产的产品成本是相近的。     

油茶壳单宁含量测定及其用作栲胶原料的可行性分析

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T 1083-2008栲胶原料分析试验方法,对从广西各油茶(Camellia oleifera)主产地采集的26个不同品种或无性系的油茶壳的总抽出物、单宁含量和总颜色值进行测定,并对其用作栲胶原料的可行性进行分析。结果表明,油茶壳的平均总抽出物为26.5%、单宁含量为9.6%、总颜色值为25.8。认为选取单宁含量大于10%的品种或无性系的油茶壳用作栲胶原料,并在生产过程中增加部分提纯工艺,可生产出单宁含量达60%以上的栲胶产品。     

光催化提高黑荆树单宁与甲醛反应能力研究

为提高黑荆树单宁与甲醛反应能力,以纳米TiO 2为催化剂对黑荆树单宁进行紫外光催化降解。以降解物的甲醛结合量为指标,分析催化剂用量对黑荆树单宁降解产物甲醛反应能力的影响。采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测定黑荆树单宁和具有最大甲醛结合量黑荆树单宁降解产物的分子量和聚合度。采用傅里叶转换红外光谱(FT-IR)对黑荆树单宁及具有最大甲醛结合量黑荆树单宁降解产物的官能团进行表征。结果表明,催化剂用量对降解物甲醛结合量的影响较大,当紫外光功率为400 W、溶液初始质量浓度为60 g/L、反应温度为(35±5)℃、纳米TiO 2添加量为4%(质量分数,以黑荆树单宁质量计)、降解时间为10 h时,降解物的甲醛结合量达到最大值(1.13 g/g),超过了苯酚和间苯二酚的甲醛结合量(0.89 g/g和0.94 g/g),有替代苯酚和间苯二酚与甲醛反应制备木材用胶黏剂的潜能。MALDI-TOF MS分析表明,黑荆树单宁的聚合度和分子量均有明显地下降趋势,降解物分子量分布集中于低分子量部分。FT-IR分析表明,单宁结构中连接棓酰基的醚键、棓儿茶素的苯环骨架、芳醚键、单元间C—C连接键均被破坏。以上结果表明,可通过紫外光催化降解调控黑荆树单宁的化学组成并降低其聚合度和分子量,获得的降解物具有良好的甲醛反应能力。     

改性松香-缩合单宁酯的制备及性质

在微波辐照下,以吡啶作催化剂,通过缩合单宁与改性松香酰氯的O-酰化反应,以改性松香和不同级分或树种的缩合单宁为原料,合成了一系列改性松香-缩合单宁酯.利用UV、IR、TG-DTA和元素分析等方法对目标产物进行了分析和表征,并测试了它们的抗氧化性及其钠盐的表面活性.结果表明,改性松香-缩合单宁酯的油溶性普遍好于缩合单宁,在花生油中表现出良好的抗氧化性,且去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯的抗氧化性能最佳.改性松香-缩合单宁酯的钠盐比缩合单宁的钠盐具有更优良的表面活性,其降低表面张力能力强弱顺序为:HR-WT钠盐＞HR-ET钠盐＞DR-ET钠盐＞DR-WT钠盐＞DHA-WT钠盐≈DHA-MET钠盐＞DHA-ET钠盐＞ET钠盐;不同松香改性产物钠盐的表面张力和临界胶束浓度有一定差异,但差别不大,其中氢化松香改性产物钠盐的表面活性最好,歧化松香改性产物钠盐的表面活性次之,去氢枞酸改性产物钠盐的表面活性最差.改性松香-缩合单宁酯钠盐对苯的乳化力都超过了60min,具有很好的乳化能力.改性松香-缩合单宁酯钠盐起泡比顺序为:氢化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞歧化松香-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞去氢枞酸-黑荆树树皮缩合单宁酯钠盐＞去氢枞酸-毛杨梅树皮缩合单宁酯钠盐＞毛杨梅树皮缩合单宁钠盐.     

粉状栲胶粒度及其分布的测定

用自动沉降天平测定的5种中国的橡椀、橡椀化香、落叶松、杨梅和柚柑粉状栲胶粒度,得到它们的累积沉降曲线。累积沉降曲线可以用回归方程式Z=A(1-e~(Bt))表示。根据斯托克斯定律和回归方程编制程序,用微型计算机计算了粉状栲胶的粒度、粒度分布函数、百分含量和体积一面积平均直径。结果表明,5种粉状栲胶的粒度小于322微米,体积面积平均直径小于50微米,粉胶颗粒粒度具有连续分布的特性,与分布曲线最高点相对应的颗粒粒度为12～42微米,百分含量为71～76％。     

我国西部地区植物单宁资源开发利用现状及发展建议

我国绝大部分植物鞣料资源分布在西部地区，植物单宁化工生产企业也主要集中在西部地区，全国栲胶年总产量最高曾达5万t，但近10年来徘徊在2 万t。没食子单宁加工业正在向精细化学品深加工发展。作者认为国内植物单宁开发利用现状存在统筹管理不力、信息不畅、原料基地发展迟缓和科技水平不高等方面的问题，并对其发展提出了加大科技投入、加强产学研协作、继续加强优质原料基础建设和建立行业协会等方面的建议。     

落叶松栲胶高度亚硫酸化改性及其产物应用性质的研究

落叶松栲胶经过高度亚硫酸化反应，小分子部分增多，产物平均分子量降低，Ｎａ２ＳＯ３ 和ＮａＨＳＯ３ 总用量为３０ ％ 时，分子量低于７１３ 的组分由３０ ％ 增加到６０ ％ ，其分布变得更均匀，色度值、粘度值、盐析值均下降，耐酸性增强，用于制革时，渗透速率增加，具有比传统方法生产的栲胶更优良的结合鞣、复鞣及填充性能。     

橡椀单宁生物降解动力学研究

研究了微生物菌系对橡Wan单宁的生物降解能力。结果表明，其过程符合反应动力学方程L=Lmax(1-e^-k(t-t0)；并发现温度是影响降解速率的主要因素，在10-35℃范围内，温度升高，橡Wan单宁的生物降解速率相应样大，滞后期相应缩短；橡Wan单宁浓度对生物降解滞后期的影响，在低温时表现较显著，随温度的升高，这种影响减弱。     

落叶松栲胶高温堵剂的性能研究

对落叶松栲胶高温凝胶堵剂的性能作了系统研究。该堵剂的典型配方有；栲胶６％，ＰＦ混合物４％，其余为水；堵剂配制注的ｐＨｏ １０－１１，粘度２０．５ｍＰａ．ｓ，在２００－３００℃范围内，胶凝反应时间在１４－４８ｈ之间。生成的凝胶具有强度高，封堵率高，能耐３００℃高温，抗盐性好等特点，对封堵蒸汽采油油藏的高渗透层带具有良好的效果。     

中国黑荆单宁与羟甲基反应动力学的研究

用动态ＤＳＣ研究中国黑荆单宁与活性酚醛树脂中羟甲基的反应动力学过程，分别测定了不同升温速率和不同摩尔比的活性酚醛树脂的反应动力学常数，发现上述两种因素对反应动力学常数均有一定的影响。     

改性落叶松单宁用作复鞣剂的研究

利用接枝共聚和磺烷基化的方法对落叶松单宁改性。改性的落叶松单宁水溶性良好，渗透速度增快，成功地应用于复鞣猪皮服装革、观感好、物理指标合格。     

甜叶菊茶汁的研制

采用茶鲜叶和甜叶菊为原料,经杀青后,添加稳定剂和抗氧化剂,直接打浆,沸水浸出工艺制作甜叶菊茶汁。制成品营养保健成分含量高,色泽稳定,滋味甜润可口,沉淀较少,有一定的开发价值。