谱拆分研究O,O-二甲基-1-(4-甲氧基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯对映体的高效液相色

采用手性固定相高效液相色谱法研究了不同固定相类型、流动相中不同醇改性剂和不同异丙醇含量以及温度对O,O-二甲基-1-(4-甲氧基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯拆分效果的影响,并初步讨论了它的热力学机理。结果表明:在25℃的直链淀粉-三(-3,5-二甲基氨基甲酸酯)(Chiralpak AD-H)手性柱中,以正已烷∶异丙醇体积90∶10为流动相,流速为1.0 ml/min,检测波长220 nm时,对映体可得到基线分离。     

O,O-二甲基硫代磷酰胺(肼)衍生物的合成及除草活性

为了寻找安全、高效的除草活性化合物,通过植物生长调节剂与O,O-二甲基硫代磷酰氯的缩合反应得到8个新化合物,产率为28%～64%. 利用1H NMR 确定了化合物的结构. 初步生物活性测定表明:化合物2、3和7对油菜Brassica napus具有优异的抑制作用,质量浓度为100 mg/L时,抑制率达到100%,其效果优于对照化合物2,4-D,其中化合物2和7表现出很好的向顶输导特性. 化合物1和5具有优异的促生长作用,并表现出明显的向根积累特性.     

光活性4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸及其衍生物的合成和植物生长调节作用

对合成的18个光活性4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸及衍生物中的9个化合物的植物生长调节活性进行了测定,表明它们均具有一定的活性,特别值得注意的是(R)Ⅰ对小麦鞘切段的起始抑制浓度低于2,4-D,而(S)X Ⅲ则具有明显的矮化性能。     

高效液相色谱-荧光检测法测定饲料中乙氧酰胺苯甲酯含量

[目的]建立高效液相色谱-荧光检测法测定饲料中乙氧酰胺苯甲酯含量。[方法]饲料中乙氧酰胺苯甲酯经甲醇超声提取,采用ZORBAX Eclipse XDB-C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,以乙腈-水溶液(25∶75)为流动相,流速为1.0 mL/min,荧光激发波长为306 nm,发射波长为350 nm,进样量20μL。采用荧光检测器(FLD)检测,外标法定量。[结果]乙氧酰胺苯甲酯分离度良好,在0.192～9.661μg/mL与峰面积呈良好的线性关系,平均回收率在93.5%(n=6),RSD为0.22%,定量限为2.0 mg/kg,检测限为1.0 mg/kg。[结论]该方法灵敏高、重复性好、操作简便,适用于饲料中乙氧酰胺苯甲酯的含量检测。     

4-(N-叔丁氧羰基)氨甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的合成

[目的]改进4-(N-叔丁氧羰基)氨甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的合成工艺。[方法]以4-氰基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-酮为原料,经硼氢化钠、漆原钴催化加氢还原、氨基保护"一锅法"制得目标化合物。[结果]改进的工艺采用漆原钴催化加氢代替原来的氢化铝锂还原,总收率由原来的75%提高至88%,结构经1HNMR确证。[结论]该工艺操作安全,适用于工业化生产。     

高效液相色谱法定量测定1,3-二甲基-5-吡唑酮的方法建立

[目的]建立用于鉴别及测定1,3-二甲基-5-吡唑酮(DP)的高效液相色谱(HPLC)方法。[方法]采用高效液相色谱仪定量测定DP,对其色谱条件进行优化。[结果]测定DP的最佳色谱条件如下:色谱柱Diamonsil-C18(2)(250.0 mm×4.6 mm×5μm),甲醇和水为流动相,DAD检测器,检测波长为242 nm,流速为0.4 ml/min,柱温35℃。在上述条件下,DP得到很好的分离,在给定的浓度范围内呈现良好的线性相关(r20.999),精密度良好,回收率为98.74%,相对标准偏差为1.6%。[结论]该方法具有良好的灵敏度、回收率和重复性,可用于DP的鉴别及测定。     

4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物及其溴化物的氧化性能研究

本文合成并研究了4-MeO-TEMPO 及其溴化物对醇的氧化性能,结果表明,4-MeO-TEMPO 对NaClO 的氧化性能有较大的促进,是一个较好的 NaClO 氧化反应的助氧化剂;其溴化物本身是一个较好的限制性氧化剂。     

2-甲基-2-[4-(2-氧-2- (吡咯烷-1-基)乙基) 苯氧基]丙酸的合成

合成2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸.对羟基苯乙酸与氯化亚砜反应制得对羟基苯乙酰氯,后者与吡咯烷缩合得4-[2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基]苯酚,然后在相转移催化剂作用下与丙酮、氯仿和氢氧化钠反应制得2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸.合成了2-甲基-2-[4-（2-氧-2-（吡咯烷-1-基）乙基）苯氧基]丙酸,总收率为38%.经1HNmR、MS、IR确证产物为目标化合物.     

4-(1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-乙醇的酯类衍生物的合成

以β-蒎烯和多聚甲醛合成诺卜醇反应中的主要副产物4-(1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-乙醇为原料,合成了4-(1-甲基乙烯基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯和丙酸酯,并用IR,MS,1H NMR及13C NMR分析对它们的结构进行了表征。这2个化合物均未见文献报道,并且具有良好的香气性质。采用共沸脱酸的方法,2个产物GC纯度分别为98.8%和98.6%,产率均在96%以上,因此共沸脱酸比较适合这2个产物的合成。     

超高效液相色谱串联质谱法测定豆芽中4－氯苯氧乙酸的含量

[目的]采用超高效液相色谱串联质谱法建立豆芽中4-氯苯氧乙酸的定性定量分析方法。[方法]样品经0.01 mol/L氢氧化钠溶液提取,Oasis HLB固相萃取小柱净化,C18色谱柱分离,乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,采用电喷雾离子源多反应监测模式下液相色谱串联质谱法检测,基质曲线外标法定量。[结果]在最佳检测条件下,4-氯苯氧乙酸在20~500μg/L线性关系良好,相关系数为0.998 1,检出限(S/N=3)为20μg/kg。在加标水平为20、60、100μg/kg时的平均加标回收率分别为87.62%、102.10%和100.00%,其相对标准偏差(RSD)分别为3.48%、4.92%和6.59%。[结论]该方法具有灵敏度高、准确度和稳定性良好、操作简捷等的特点,能够满足残留分析的要求。     

高效液相色谱法同时分离测定包菜中4种植物生长素

采用Agilent TC C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)、Agilent 1100 VWD检测器,以甲醇∶2.0%冰乙酸水溶液)=55∶45(V/V)为流动相,在流速1.3 mL/min、柱温45℃、检测波长280 nm的条件下,同时分离测定了包菜叶中的吲哚乙酸、吲哚丁酸、吲哚乙腈和萘乙酸4种植物生长素。各峰的分离效果理想,加标回收率达到81.6%~98.2%;最低检测限≤0.05μg/mL;测量精密度RSD%≤1.21%。     

三·仲乳油中三唑磷和仲丁威的高效液相色谱法测定

为探索一种能准确、快速测定三唑磷和仲丁威并存时的方法 ,采用反相 C1 8柱对三·仲乳油中三唑磷和仲丁威的高效液相色谱测定方法进行了研究 .结果表明 ,以 V(乙腈 )∶ V(水 ) =5 5∶ 45为流动相 ,在波长 2 6 2 nm下检测 ,三唑磷和仲丁威的变异系数分别为 0 .6 9%和 0 .83%,平均回收率分别为 10 0 .0 7%和 99.76 %.三唑磷和仲丁威的质量浓度分别在 0 .0 15～ 1.2 70 m g/ m L 和 0 .0 0 6～ 2 .5 40 m g/ m L 的范围内线性关系良好 .     

高效液相色谱法-重结晶法分离人参皂苷单体Re

利用高效液相色谱法,以甲醇和水的混合溶液作为流动相进行梯度洗脱,经过制备柱从原料中分离出人参皂昔Re和Rg1的混合物。确定利用重结晶的方法进行人参皂昔Re和Rg1的分离,确定了结晶溶剂为V己脯：V水=20：80的混合溶液;结晶温度为20℃、结晶时间为5h、混合物与重结晶溶剂的固液比为1：6（g：mL）的结晶条件。在上述重结晶条件下,可得到Re纯度达91％以上的白色粉末,其收率可达92％。对得到的白色粉末进行了结构分析,确定白色粉末就是人参皂苷单体Re,并且纯度在91％以上。     

烯唑醇的顺反立体异构体分析方法研究

通过气相色谱和高效液相色谱法研究分析了烯唑醇的顺/反异构体分离方法。正相和反相HPLC的条件如下:不锈钢柱200 mm×5 mm(i.d.),填料YWG-Si 10μm,流动相正己烷-异丙醇为95+5(V/V)或者用正己烷-无水乙醚-无水甲醇89+9+2(V/V),流速2.0 mL.min-1,检测波长254 nm;不锈钢柱200 mm×5 mm(i.d.),填料YWG-C1810μm,流动相甲醇-水-乙酸为70+30+0.35(V/V),流速1.0 mL.min-1。气相色谱的条件:熔融石英毛细管柱10m×0.53 mm×1.0μm膜厚,用聚乙二醇-20000涂渍,柱温160℃,进样口和检测器温度250℃,载气H216 mL.min-1。在上述气相色谱的条件下,烯唑醇顺/反异构体能达到部分分离。     

烯唑醇的顺反立体异构体分析方法研究

通过气相色谱和高效液相色谱法研究分析了烯唑醇的顺/反异构体分离方法.正相和反相HPLC的条件如下不锈钢柱200 mm×5 mm(i.d.),填料YWG-Si 10 μm,流动相正己烷-异丙醇为95+5(V/V)或者用正己烷-无水乙醚-无水甲醇89+9+2(V/V),流速2.0 mL·min-1,检测波长254 nm;不锈钢柱200 mm×5 mm(i.d.),填料YWG-C1810 μm,流动相甲醇-水-乙酸为70+30+0.35(V/V),流速1.0 mL·min-1.气相色谱的条件熔融石英毛细管柱10m×0.53 mm×1.0 μm膜厚,用聚乙二醇-20000涂渍,柱温160℃,进样口和检测器温度250℃,载气H216 mL·min-1.在上述气相色谱的条件下,烯唑醇顺/反异构体能达到部分分离.     

高效液相色谱-荧光法测定辣椒素和二氢辣椒素

建立了一种测定辣椒素和二氢辣椒素的反相高效液相色谱荧光法。样品中的辣椒素和二氢辣椒素用乙腈提取,以水和甲醇为流动相梯度洗脱,HP ODS Hypersil(5μm,250 mm×4 mm i.d)柱分离,用荧光检测器(λex=229 nm,λem=320 nm)测定。研究表明辣椒素和二氢辣椒在0.02~125.00μg/mL范围内,峰面积与待测物的质量浓度呈良好的线性关系,相关系数均为0.999 9,相对标准偏差在0.44%和2.74%之间,回收率为80.8%~99.9%。该方法操作简便、快速,适用范围广,重现性好,灵敏度高。     

草豆蔻有效成分的半制备型高效液相色谱分离

[目的]建立从草豆蔻中分离纯化4种主要有效成分半制备型高效液相色谱法。[方法]使用C18柱(250 mm×25.4 mm I.D.,10μm),考察了流动相的组成、流速和上样量对分离效果的影响,确定适宜的色谱条件;按制备型色谱条件进行洗脱,根据检测信号在线收集产品流出液,分离所得的馏分经HPLC法进行纯度检测。[结果]适宜的色谱条件是:流动相为甲醇-水梯度洗脱,流速为25 m L/min,上样量为232 mg,检测波长为300 nm。经过一次分离即可得到4种成分,经紫外光谱和核磁共振波谱鉴定4种成分分别为山姜素、松属素、小豆蔻明和桤木酮,经高效液相色谱检测纯度分别为98.7%、99.3%、98.4%和99.1%。[结论]与传统的分离方法相比,该方法具有高效、简便、快速的特点,适用于草豆蔻中主要有效成分的快速制备。     

丁草胺高效液相色谱检测法

建立了一种测定丁草胺的高效液相色谱方法,选用反相C18柱,215nm检测波长,乙腈的水溶液为流动相,40℃柱温条件下,丁草胺的保留时间为5.0min;检测线性范围为0.0629～31.4336mg/L;在空白石油醚中添加0.0982、0.1965、0.7858、1.9646、11.7876、23.5752mg/L浓度的丁草胺标准样,平均回收率为95.97%～104.79%,变异系数为0.02%～4.35%,可满足快速、准确、方便的测定环境样品中丁草胺的要求。     

大豆油脂中TBHQ的高效液相色谱测定方法研究

采用高效液相色谱法直接定量测定油脂中的合成抗氧化剂TBHQ(叔丁基对苯二酚),在测定条件下,TBHQ含量在0.0000～79.6176μg/mL范围内线性相关,相关系数r=0.9999,TBHQ的回收率为92.98%～96.90%。在标准偏差S=1794.1317与变异系数RSD=0.011%的条件下,在所采10个油样中,5个样品中未检出TBHQ,其余5个样品中检出含有TBHQ,其含量均在国家标准(≤200ppm)范围之内。