微波辐射松香季戊四醇酯的合成研究

在密闭条件下,利用微波辐射快速有效地合成了松香季戊四醇酯.常规酯化反应需要270 min,在微波密闭条件下,不仅反应时间大幅度地缩短至40 min,而且所得产品的质量也有提高.为了研究各反应因素对产品酸值和软化点的影响,设计了正交试验L9(34),并得出了微波密闭条件下合成松香季戊四醇酯的最佳反应条件:催化剂BEP用量0.30％、季戊四醇用量16％、反应时间40 min、微波功率200 W.该条件下合成的松香季戊四醇酯加纳色号为4、酸值12.7 mg/g、软化点102℃.     

非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究

采用非贵金属为催化剂活性组分，用醇盐水解法制备氧化物负载金属活性组分为纳米粒子的新型催化剂。用F／MnOx催化剂催化思茅松脂松香歧化反应，在松香：催化剂：溶剂质量比为100：2．5：1、反应温度270℃、反应时间3h、通N2条件下，得到歧化松香脱氢枞酸含量48％以上，酸值152mgKOH／g以上，软化点高于79℃，不皂化物含量低于8％，色泽号(罗维邦)低于2。     

生产浅色聚合松香酯类产品浅色剂的选择

依据松香的结构及其氧化机理,考察酚类、亚磷酸酯类、硫酯类等对聚合松香的浅色反应.结果表明:十二硫醇、环氧大豆油、SWC-80可作为聚合松香酯化的浅色剂,以SWC-80为浅色剂、DynOm为催化剂,制得的浅色聚合松香甘油酯,颜色为2号(加纳),酸值12.1 mgKOH·g-1,软化点为135℃;制得的浅色聚合松香季戊四醇酯,颜色为3号(加纳),酸值22.1 mgKOH·g-1,软化点为143℃.     

微波辐射下松香与乙醇的快速酯化反应

研究了微波辐射下松香与乙醇的酯化反应，在聚四氟乙烯密封增压微波消化罐中用对甲苯磺酸作催化剂，松香与乙醇反应24min，产物的酸值为3.88mgKOH/g。催化剂用量为松香质量的12%-16%，乙醇用量为松香质量的2-3倍。反应速率明显提高，显示出潜在的应用价值。     

松香季戊四醇酯合成工艺的研究

以工厂所用的普通一级松香为主原料,采用多种催化剂,研究了合成浅色145#松香季戊四醇酯的工艺条件.实验选用8种国内外适合松香树脂的催化剂,主要探讨了催化剂种类及复配条件与产品质量之间的关系.并对反应温度、反应时间和原料配比等影响因子进行了探讨.通过实验得到,合成145#松香季戊四醇酯的适宜工艺条件为反应温度(275±2)℃,反应时间6 h(可根据实际需要适当延长),适宜的反应物配比为松香、季戊四醇、催化剂A、催化剂G的质量比为10.120.0020.0005.在上述工艺条件下,得到145#松香季戊四醇酯产品,其质量指标是色泽3(加纳比色),软化点91.7℃,酸值24.8 mg/g.     

富马酸改性松香季戊四醇酯的合成

以富马酸和季戊四醇对松香进行改性,生产富马酸改性松香季戊四醇酯,研究温度、时间、原辅料配比等因素分别对富马酸改性松香和富马酸改性松香季戊四醇酯合成的影响,结果表明反应温度为195℃、反应时间4 h、富马酸加入量为松香的6%,为富马酸与松香的D-A加成反应的最佳条件;富马酸改性松香与季戊四醇酯化反应最优条件为:温度为270℃,反应时间8.5 h,季戊四醇加入的量为富马酸改性松香的14%。本研究工艺无需催化剂就能实现富马酸松香季戊四醇酯的合成,扩大稳定性试验表明反应得率91.3%,产品软化点125.5℃,酸值11.8 mg KOH/g。     

松香基季铵盐双子表面活性剂的合成及分析

松香（酸值170．54mgKOH／g）与环氧氯丙烷反应,合成中间产物3-松香酰氧基-2-羟丙基氯,再与四甲基乙二胺反应,制备了松香基季铵盐双子表面活性剂（GSRP）;用FT—IR对产物结构进行了鉴定,并对其性能进行分析。研究结果表明：中间产物3-松香酰氧基-2-羟丙基氯的酯化率为99．18％;GSRP的合成反应条件为：摩尔比2.2：1（n中间产物：n-四甲基乙二胺）,温度85℃,时间20h,产物得率为76．70％,纯度为96．10％;GSRP的分水时间为16min;临界胶束浓度为1．42×10^-4mol／L,表面张力为36．69mN／m：发泡力为200mm。泡沫稳定性好。     

酸功能化离子液体磺烷基咪唑对甲苯磺酸盐催化合成松香甲酯的研究

制备、表征了酸功能化离子液体1-（3-磺酸）丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐（（HS03-pmim）pTSA），并用于催化合成松香甲酯的反应研究，详细考察了甲醇用量、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响，得到较佳的工艺条件：甲醇15g，离子液体2．5g，松香5g，反应温度200℃，反应时间4h。在该条件下，所得产物松香甲酯的酸值为17．4mg／g；并对离子液体（HSO3-pmim）pTSA的重复使用性能进行了考察，分出的离子液体在不经处理直接重复使用5次时，所得产物松香甲酯的酸值为20．1mg／g，具有较好的可重复使用性。     

松香的硝酸开环氧化

研究了硝酸氧化松香的反应,以探讨硝酸用量和反应时间对氧化反应的影响。采用红外光谱、紫外光谱、液质联用对松香氧化产物的结构进行了测定。实验结果表明：以硝酸为氧化剂,乙酸乙酯为溶剂,在反应温度为75℃,反应时间为8h,n硝酸：n松香=22：1时,氧化产物酸值达到318mgKOH／g。松香中的主要成分已发生了氧化,共轭双键断裂生成了多羧基氧化产物,初步推断出可能的3个主要氧化产物的结构分别为：3．异丙基-6．（1,3-二甲基-2,3-二羧基环己基）苯甲酸,6-（1,3-二甲基-2,3-二羧基环己基）．1,3-苯二甲酸,12．硝基-7,11,14-三羰基-△8（9）-枞酸。     

功能基聚氧化松香二元醇酯的制备与性能研究

探讨了松香的氧化及氧化产物与二元醇反应合成聚酯的反应;研究了催化剂、反应温度、反应时间、投料比及不同二元醇类对聚酯制备的影响。采用紫外光谱、红外光谱等对松香氧化产物及聚酯结构进行了表征,并测定了聚酯的酸值、溶解度、热失重和软化点。实验结果表明,当反应温度为75℃,反应时间为8 h,氧化产物酸值达到318 mg.g-1;聚氧化松香乙二醇酯制备的适宜条件为:以AlCl3为催化剂,反应温度120~140℃之间,反应时间为20 h左右,投料比n松香氧化产物∶n乙二醇=1∶1.2~1∶1.5。该聚酯热失重5%时的温度为178.19℃,软化点为248℃,在甲苯、乙醇和丙酮中溶解度分别为0.0008 g.ml-1、0.0392 g.ml-1和0.0204 g.ml-1。     

松香结晶原因分析

参考各方面文献，就松树树种、松香组成、加工过程以及包装、贮存等因素对松香结晶的影响作了综述，并提出了相应的预防方法。     

加勒比松松香在聚合松香生产中的应用

以汽油-硫酸法生产聚合松香的方法和工艺对马尾松、洪都拉斯加勒比松、云南松/思茅松、湿地松、南亚松的松香进行聚合松香聚合性能试验.结果表明,洪都拉斯加勒比松松香与马尾松松香具有同样好的聚合性能,云南松/思茅松较马尾松松香得率稍低,湿地松、南亚松松香不适合于生产聚合松香.     

水溶性钯-膦配合物催化松香加氢反应的研究

制备并表征了具有温控功能的膦配体脂肪醇聚氧乙烯醚亚磷酸邻苯二酚酯(FAPEPP),将其与钯的配合物用于催化松香加氢反应的研究,考察了反应时间、反应温度、氢气压力、催化剂用量等因素对反应的影响.在松香5g、m(松香): m(甲苯): m(水)1: 2: 2、氯化钯0.090%、n(氯化钯): n(膦配体)1: 10、氢气压力5MPa,反应温度160℃,反应时间3h的较佳工艺条件下,产物氢化松香中枞酸的质量分数小于1%,去氢枞酸的质量分数5.6%,符合GB/T 14020-2006国家标准;并对催化剂的重复使用性能进行了考察,催化剂相不经过处理直接重复使用5次后,产品氢化松香仍然符合国家标准中关于枞酸和去氢枞酸的指标要求.     

丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究

以松香为基本原料 ,通过D A加成反应 ,合成了丙烯酸改性松香 ,继而与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应 ,合成了丙烯酸改性松香基环氧树脂。本文重点讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响 ;闭环温度、碱的体积分数及溶剂的种类对闭环反应的影响。在适宜的合成条件下合成环氧树脂的环氧值为 0 .2 7eq/1 0 0 g,粘度 (4 0℃ )为 2 5 .2 5Pa·s,酸值为 0 .4mgKOH/g。并对产物的红外光谱进行了解析。     

氢化松香蔗糖酯的合成与表征

以碱性皂为乳化剂和催化剂,在(125±1)℃、反应物料物质的量之比1:1,真空度0.090Mpa及无溶剂的条件下,通过氢化松香乙酯与蔗糖的酯交换反应合成了氢化松香蔗糖酯(HRSE).用TLC、IR、UV、HPLC、HPLC-MS、13CNMR等多种方法对产物进行了分析和表征,并测得产物的临界胶束浓度(CMC)为0.009mol/L,此时的表面张力为47mN/m.     

半透明强化松香胶的研制

以马来松香为原料，对制取半透明强化松香胶的生产工艺条件及应用性能进行了研究．     

松香酸二乙醇酰胺醚羧酸盐的合成工艺

以松香酸为原料,采用二步合成法合成松香酸二乙醇酰胺,再通过羧甲基化法合成松香酸二乙醇酰胺醚羧酸盐.采用单因素实验重点考察了羧甲基化过程中溶剂、反应温度、反应时间、投料比、催化剂加入量以及碱化时间对羧酸盐产率的影响,得到较佳合成工艺为:n(松香酸二乙醇酰胺)∶n(NaOH)∶n(ClCH2COONa)=1.0∶3.0∶3.2,苯作溶剂,碱化时间2h,碱化温度80℃,反应温度85℃,反应时间4h,产率达71％,且重现性较好.     

浅色松香树脂的制备及浅色机理初探

松香在新型催化剂（CLC）存在下与醇发生酯化反应，生成加纳色号2－4的浅色松香树脂。对反应前后松香成分分析发现，加入CLC反应后松香中的脱氢枞酸和氢化树脂酸含量从零增加到30％和22％，枞酸型树脂酸含量从86％下降到34％，不加CLC的对照实验中，没有脱氢枞酸和氢化树脂酸生成，枞酸型树脂酸含量变化不大，实验表明CLC在松香酯化反应过程中起到了松香歧化反应的催化作用，由于歧化反应，使松香中枞酸含量降低是松香浅色的主要原因。     

我国松脂资源状况及保护发展对策

利用第七次全国森林资源清查数据,从树种、龄组、林种和径级组结构等方面分析了我国主要采脂树种的资源现状,并就松脂资源在保护、开发和利用等方面存在的问题提出了对策。