枝孢霉菌HU降解氯氰菊酯的特性及其降解产物分析

【目的】优化氯氰菊酯降解菌株的降解条件,并分析其降解产物,为氯氰菊酯残留生物修复提供依据。【方法】在自主筛选拟除虫菊酯农药高效降解真菌Cladosporium sp. HU（ITS序列分析GenBank登录号HQ693526）的基础上,采用高效液相色谱法（HPLC）测定其在不同条件下降解氯氰菊酯的能力,并采用Andrews方程对其降解过程进行拟合;利用气相色谱-质谱联用法（GC-MS）分析其降解产物。【结果】 枝孢霉菌HU能以氯氰菊酯为唯一碳源生长,在通气、接种量为0.4 g•L-1、温度25-30℃、pH 7.0-8.0和振荡速率120 r/min条件下,培养4 d对100 mg•L-1氯氰菊酯降解率达到90%以上;其降解动力学参数为qmax = 1.2042 d-1,Ks = 35.2718 mg•L-1,Ki = 439.9948 mg•L-1,该菌株降解氯氰菊酯最佳的初始浓度为124.5769 mg•L-1;该菌株通过水解和氧化作用降解氯氰菊酯产生α-羟基-3-苯氧基苯乙腈、间苯氧基苯甲醛、对苯氧基-2,2-二甲基苯丙酮和对苯氧基苯乙酮,并推测间苯氧基苯甲醛和α-羟基-3-苯氧基苯乙腈为其降解中间产物。【结论】枝孢霉菌HU能高效、快速降解氯氰菊酯,具有开发商品化拟虫菊酯农药降解菌剂或酶制剂的潜力。     

毒死蜱、氯氰菊酯和氰戊菊酯在小白菜上的残留研究

检测了毒死蜱、氯氰菊酯和氰戊菊酯在小白菜上的残留动态和最终残留。结果表明,3种杀虫剂的半衰期分别为1.21 d、2.04 d和1.86 d。在同样条件下,毒死蜱的降解速度快于氯氰菊酯和氰戊菊酯。在连续用药不超过2次的前提下,毒死蜱、氯氰菊酯和氰戊菊酯的安全间隔期分别为7 d、7 d、9 d。     

毒死蜱·高效氯氰菊酯微球高效液相色谱分析

以乙腈—水（体积比70：30）为流速为1.0mL·min^-1,使用AmethystC18-H色谱柱、紫外波长检测器,在230nm条件下对毒死蜱·高效氯氰菊酯微球进行分离和检测.结果表明：当检测质量浓度为0.01-1.00g·L^-1时,毒死蜱和高效氯氰菊酯的线性相关系数为O.9998和O.9984,标准偏差分别为0.0042和O.0253,变异系数分别为0.3433％和0.1137％,平均回收率为98.67％和98.77％.该方法操作简单、快速、准确,适于毒死蜱·高效氯氰菊酯微球样品的定性和定量分析.     

芦笋中毒死蜱和氯氰菊酯残留的同时测定

采用乙腈提取,Florisil固相萃取,正己烷-丙酮洗脱,HP-5石英柱程序升温技术分离,电子捕获检测器检测,建立了同时测定芦笋中毒死蜱和氯氰菊酯残留量的固相萃取-毛细管气相色谱法。结果表明,该方法对2种农药残留量的线性范围分别为0.002 5-0.500 0 mg/L和0.005-0.250 mg/L,相关系数为0.999 8-0.999 9,检出限分别为0.002 5 mg/kg和0.005 mg/kg,加标平均回收率为74.0%-98.3%,相对标准偏差为0.6%-10.8%。     

毒死蜱、氰戊菊酯和高效氯氰菊酯在甘蓝中的残留动态研究

采用气相色谱法(GC-ECD)进行农药残留检测,研究了毒死蜱、氰戊菊酯和高效氯氰菊酯在春季结球甘蓝中的残留降解动态和最终残留量.结果表明,3种农药的半衰期不同,在甘蓝中不具有积累性残留效果.按照农药推荐使用量,毒死蜱、高效氯氰菊酯和氰戊菊酯的半衰期分别为2.1、3.7和2.8 d.参照我国、日本和国际法典委员会(CAC)规定的残留限量要求,计算出3种农药的安全间隔期,建议高效氯氰菊酯的安全间隔期为3 d,适合在甘蓝种植中使用;其他两种农药的安全间隔期范围在3～14d之间,应该执行良好农业操作,严格遵照农药标签说明使用.结论认为3种农药不同的最大残留限量(MRL)都在其理论MRL的范围内,都具有安全属性.     

毒死蜱与高效氯氰菊酯复配对菜青虫的田间药效试验

选用复配剂12%毒·高氯乳油对菜青虫进行田间药效试验,结果表明,3个浓度的12%毒·高氯乳油的校正防效均显著高于48%乐斯本乳油及4.5%高效氯氰菊酯乳油的校正防效,其中以35g/亩的浓度最好,在药后3天校正防效达88.06%。     

毒死蜱与氯氰菊酯不同配比对棉铃虫的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明，毒死蜱与氯氰菊酯不同配比的混合物对棉铃虫均有一定的增效作用，其中10：1混配物的增效作用幅度最大。     

高效氯氰菊酯、氰戊菊酯与毒死蜱在扁豆上残留动态

进行了高效氯氰菊酯、氰戊菊酯与毒死蜱在扁豆上的降解动态和残留量试验。结果表明:这几种农药在扁豆上的安全间隔期分别为3d、10d、3d。     

降解毒死蜱菌株筛选及特性初探

为分离筛选对毒死蜱具有降解作用的菌株,为微生物修复有机磷农药污染土壤提供理论依据。采用富集分离法从农药仓库粉尘和农药生产企业排污沟土壤中进行筛选。并对所筛选出的菌株进行形态学和革兰氏染色的初步鉴定。结果表明：从中筛选出菌株97株,其中球状菌株有78株,占80．％,革兰氏阴性58株。占59．8％,菌落以圆形、扁平、边缘整齐、乳白色等形态居多;从农药仓库粉尘筛选出83株,从农药厂排污沟土壤中筛选出14株;所筛选出的菌株均能在高浓度毒死蜱的培养基中生长．菌株对毒死蜱的降解性能有待于进一步筛选研究。     

毒死蜱及代谢产物对土壤过氧化氢酶活性的影响

采用室内试验方法研究了毒死蜱及其代谢产物对土壤过氧化氢酶活性的影响。结果表明,毒死蜱浓度不同对土壤过氧化氢酶活性影响也不同,浓度越高,影响越强烈。在毒死蜱浓度为10、40、80μg·g-1时,其影响过程为先抑制—再激活—最后恢复稳定,在试验初期低浓度表现激活作用,高浓度表现抑制,且浓度越高,抑制越强。随着时间的推移,各浓度均表现为激活作用,且最大激活作用随毒死蜱浓度的增加而增加。毒死蜱的水解产物对供试土壤过氧化氢酶活性的影响均大于毒死蜱原药,而光解产物对土壤过氧化氢酶活性的影响小于毒死蜱原药。随着光照时间的延长,毒死蜱光解产物对土壤过氧化氢酶活性的影响减弱,即对供试土壤生态环境影响减弱。     

两种毒死蜱乳油制剂有效成分在水中的降解

室内条件下研究了2种毒死蜱制剂有效成分在水中的降解,结果显示当初始设计浓度分别为100.00,10.00,1.00 mg/L时,40%毒死蜱乳油中有效成分在水中的半衰期分别为356.50 d,110.47 d与44.31 d;而48%乐斯本乳油中有效成分的半衰期分别为328.58 d,297.45 d与78.69 d。表明有效成分浓度、助剂种类与数量等影响毒死蜱在水中的降解速度。通过筛选合适的助剂及选择合理的助剂用量可望成为提高农药使用效果和减少农药残留污染的一个途径。     

Review of Toxicology of Atrazine and Chlorpyrifos on Fish

Atrazine （ATR） and chlorpyrifos （CPF） are widely used in agriculture, but have resulted in a series of toxicological and environmental problems. They were heavily used which have potential threat to fish and rodents. Several recent laboratory studies have shown ATR and CPF could lead to oxidative damage, immunocyte reduced and inhibit acetylcholinesterase （ACHE）. In order to clarify the toxicity of ATR and CPF, this paper summarized the adverse effects of ATR and CPF on reproduction, nerve and immune systems in fish.     

光合细菌对氯氰菊酯的降解作用

采用气相色谱法研究光合细菌对氯氰菊酯的降解作用。结果表明,氯氰菊酯的浓度为0.1μg/mL时,光合细菌对其降解率在8 h1、8 h和36 h时分别达到62.1%、83.4%、91.8%,液体中的氯氰菊酯被快速富集于光合细菌菌体内;在10 h时,光合细菌体内氯氰菊酯含量最高达0.062μg/mL。随着光合细菌的生长代谢,菌体内的氯氰菊酯逐渐被降解。30 h时,菌体内的氯氰菊酯浓度降低至0.017μg/mL,120 h后被完全降解消除。     

毒死蜱在环境水体中降解的研究

利用正交试验设计法考察了pH、水质、温度等环境因素对毒死蜱在环境水体中降解的影响。结果表明,三种环境因素对水体中毒死蜱的影响大小为:温度>pH>水质。温度是影响毒死蜱在水体中降解的主要环境因素,随着温度的升高,毒死蜱的降解明显加快。pH对毒死蜱的影响也较为显著,毒死蜱在酸性条件下较为稳定,碱性条件下降解加快。在试验选择的各因素水平范围内,33℃、pH9、河水是水体中毒死蜱降解的最佳组合条件。     

氯氰菊酯在大棚西芹上的降解残留研究

通过田间试验,研究了氯氰菊酯在大棚西芹中的残留动态。结果表明,氯氰菊酯能够渗透到西芹体内,渗透剂量占总药量的8%～15%;氯氰菊酯在大棚西芹上的消解遵循指数型降解规律,半衰期为6.93d,残留量与氯氰菊酯施药量、施药次数有关,氯氰菊酯在西芹中的残留量随着施药量增多而略有增高,氯氰菊酯施药次数对残留量影响最大,施药次数越多残留量也越高。最终残留量的测定结果表明,以推荐剂量施用,施药次数为3次,安全间隔期为8d,西芹中氯氰菊酯的残留量小于1mg·kg-1。     

黑碳对土壤中毒死蜱降解的影响

通过吸附试验及降解试验分别测定了农药毒死蜱在添加不同含量两种黑碳的土壤中的吸附特征和降解动态,以阐明黑碳对土壤中农药降解的影响作用规律。结果表明,添加黑碳土壤对农药毒死蜱的吸附随黑碳含量增加而逐渐增强,而毒死蜱的降解则逐渐减缓,高温下燃烧制备的黑碳（BC850）具有更大表面积和微孔性,对农药的吸附作用更大,延缓毒死蜱土壤降解作用也更明显。土壤中添加黑碳BC450含量为0.1%～1.0%时,毒死蜱降解半衰期为31.6～47.5d,分别为对照土壤的1.3～1.9倍;黑碳BC850添加浓度为0.1%～1.0%时,土壤中毒死蜱降解半衰期为31.5～71.5d,分别为对照土壤的1.3～2.9倍。说明土壤中含少量黑碳可增强对农药毒死蜱的吸附作用,进而降低毒死蜱的微生物可用性,延缓其土壤降解,这种影响作用程度与黑碳的含量和性质有关。     

甲胺磷、氯氰菊酯及其混合物对斜生栅藻的毒性

为进一步探讨自然生态环境中农药残留对藻类的复合毒性,并为国家监测水质提供相应参考,采用人工光照培养箱室内培养方法。研究了甲胺磷、氯氰菊酯及其混合物对斜生栅藻的毒性。结果显示,甲胺磷、氯氰菊酯对斜生栅藻96h的Ecm分别为12-31、45．75mg·L^-1;甲胺磷在一定程度上抑制了氯氰菊酯的毒性,使混合农药对斜生栅藻生长的毒性表现为拮抗效应;氯氰菊酯对叶绿素b的影响大于甲胺磷。对叶绿素a的影响小于甲胺磷。     

氯氰菊酯对鲤鱼亚急性毒性研究

采用室内饲养方法,研究氯氰菊酯杀虫剂对鲤鱼的亚急性毒性效应。鲤鱼幼鱼经急性毒性试验和0、0.28、0.58、1.14μg·L-1氯氰菊酯暴露35d后,测定生长指标并对鳃组织病理切片进行观察。结果表明,氯氰菊酯对鲤鱼幼鱼的96hLC50为12.6μg·L-1;在1.14μg·L-1浓度组,可以明显地观察到氯氰菊酯对鲤鱼生长的抑制作用,在0.58和1.14μg·L-1浓度组,可以观察到鳃组织有明显损伤。因此氯氰菊酯对鲤鱼的最大允许浓度为0.28～0.58μg·L-1。