钇组稀土离子-β-二酮-邻菲罗啉衍生物三元螯合物的合成

镧系金属(Ln)的钇组稀土离子Dy3 、Er3 、Tm3 、Yb3 分别与第一配体1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP,β-二酮)、第二配体5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉反应合成了钇组稀土离子-β-二酮-邻菲罗啉衍生物三元螯合物.经熔点、紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等手段确证,它们可以表示为:Ln-(PMBP)3-(5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉).     

邻菲罗啉系列衍生物的表征及分析

邻菲罗啉及其衍生物被广泛用作配体,用于制备稀土金属螯合物而研制有机电致发光材料.合成了5-硝基-1,10-邻菲罗啉、5-氨基-1,10-邻菲罗啉、5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉系列邻菲罗啉衍生物,利用熔点、红外、紫外、核磁共振氢谱、质谱等手段对合成的邻菲罗啉系列衍生物进行分析和表征,确证了它们的结构.     

三甲氧基没食子酸1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物的合成及其对HL60细胞增殖的抑制作用

合成了三甲氧基没食子酸1,2,4-噻二唑-3,5-二酮系列衍生物4a～4e,采用MTT法测定了中间产物2、3和目标化合物4a～4e对急性白血病HL60细胞增殖的抑制作用,并考察了4b和4c与阳性对照TDZD-8对HL60细胞增殖抑制的协同作用。结果表明:化合物2～4对HL60细胞增殖均有一定的抑制作用,其中化合物4b和4c抑制效果较好,半数抑制浓度(IC₅₀)分别为10.60和6.31μmol/L;而TDZD-8对HL60细胞的IC₅₀值为0.30μmol/L。此外,4b和4c协同TDZD-8对急性白血病细胞株HL60具有较好的增殖抑制作用,当4b和TDZD-8浓度分别为5.0和0.34μmol/L时,两者的协同抑制率为94.45%,协同指数CI值为0.58;当5c和TDZD-8浓度分别为5.0和0.34μmol/L时,两者的协同抑制率为98.76%,协同指数(CI)值为0.31。可以看出,新型没食子酸1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物具有作为治疗人急性白血病药物先导物的潜力。     

8-羟基别二氢葛缕醇及其衍生物的合成与驱避活性研究

以α-蒎烯（1）为原料，合成了8-羟基别二氢葛缕醇（3）及其甲酸酯（4）、乙酸酯（5）和丙酸酯（6），并用IR、MS、^1H NMR及^13C NMR分析对它们的结构进行了表征。按照国家标；隹GB 17322．10—1998测定了这4个化合物对白纹伊蚊的驱避活性。结果显示：化合物3对白纹伊蚊没有驱避活性，与之结构及其类似的对盖烯二醇等已被以往的研究证明具有驱避活性，因此极性官能团和手性碳原子位置可能是影响驱避活性的重要因素；衍生物6对白纹伊蚊没有驱避活性，这可能与其羰基部分太大有关，在目前的萜类驱避剂中尚极少见丙酸酯类；衍生物5具有一定的驱避活性，质量分数为20％时，对白纹伊蚊的驱避时间接近4h；衍生物4的驱避效果最好。质量分数为20％时，对白纹伊蚊的驱避时间可以达到7～8h，与避蚊胺（DETA）的驱避效果相同。     

木荷鲜花香气化学成分研究初报

以固相微萃取吸附采集木荷鲜花的香气成分,用GC／MS总离子流色谱峰的峰面积归一化法对木荷鲜花的挥发性成分进行了分析。鉴定结果表明,木荷鲜花能挥发出多种有益于人体健康的芳香气体物质,其香气成分包括：l-芳樟醇（16．83％）、桧烯（13．83％）、α-蒎烯（10．28％）、苯甲醇（8．78％）、3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯（7．55％）、吉玛烯-D（5．23％）、2,6,6-三甲基环己-2-烯-1,4-二酮（4．84％）、反式-氧化芳樟醇（3．41％）、反式-石竹烯（3．14％）等48种化合物。结果为进一步研究及开发利用木荷林资源提供依据。     

帽儿山林区主要树种树高与胸径之间的关系分析

为了进一步探索树高与胸径的相关关系,本研究以黑龙江省帽儿山林场为样地,选取林区中杨树（Polar）、白桦（Birch）、紫椴（Tilia）、枫桦（Betula costata）、水曲柳（Fraxinus mandshurica）林等5种主要树种为研究对象,通过SPSS17.0对胸径（D）和树高（H）的数据进行处理,应用7个常见树高-胸径模型来模拟相关关系,通过决定系数R2评价出了每个树种树高-胸径最优模型形式,所有树种最优模型的相关系数都达到了0.9以上,模型拟合的精度高.结论表明：①杨树的树高-胸径最优模型形式为幂函数曲线模型,方程式为：H=4.383D0.418;②白桦树、紫椴树、枫桦树的树高-胸径最优模型形式为三次曲线模型,方程式分别为：白桦树：H=4.785 ＋0.721D-0.008D2-0.00005D3;紫椴树：H =3.985＋0.787D-0.013D2-0.00009D3;枫桦树：H=6.345＋0.769D-0.010D2-0.000047D3;③水曲柳的树高-胸径最优模型形式为幂函数曲线模型,方程式为：H=e1.992＋0.043D.     

低温胁迫对5种园林常绿灌木膜透性的影响

采用逐级降温程序模拟冰冻处理技术测定洒金桃叶珊瑚、无刺枸骨、南天竹、红花榷木和金边黄杨5种园林常绿灌木离体叶片的相对电导率,并用Logistic方程计算它们的半致死温度（LT50）。结果表明：5种园林常绿灌木的耐低温能力存在显著差异,且随着温度的降低,叶片电导率总体上呈S形曲线变化;计算得5种常绿灌木的LT50强弱次序为金边黄杨（-17．34℃）〉红花橙木（-12．34℃）〉南天竹（-11．35℃）〉无刺构骨（-8．91℃）〉洒金桃叶珊瑚（-7．42℃）。     

青橄榄叶的化学成分研究

对橄榄科橄榄属青橄榄树叶子的化学成分进行了研究。从乙酸乙酯萃取部位分得8个化合物。经理化及光谱方法鉴定分别为：没食子酸乙酯（Ⅰ）、东莨菪素（Ⅱ）、没食子酸（Ⅲ）、穗花杉双黄酮（Ⅳ）、肌醇（Ⅴ）、槲皮素（Ⅵ）、卢一谷甾醇（Ⅶ）、4，5-去氢诃子裂酸三乙酯（Ⅷ）。其中化合物Ⅷ为新化合物，化合物Ⅴ、Ⅵ为首次从该属植物中得到，化合物Ⅳ、Ⅶ为首次从该植物中得到。     

荧光法快速检测汞离子研究

结合碳纳米管（CNTs）材料和荧光染料TAMRA修饰的DNA，提出了一种快速、灵敏地检测环境中汞离子（Hg2＋）的荧光法，该方法的线性回归方程为：IF=-18．5＋698．9c，相关系数为0．992O，检出限为0．025μM。此外，用达州洲河水进行了实际样品检测，Hg2＋的回收率在97．4％～103．8％之间，相对标准偏差小于2．3％。     

5-氯甲基糠醛水解制备5-羟甲基糠醛的工艺优化及反应动力学研究

研究了5-氯甲基糠醛（CMF）在纯水或水/丙酮体系中水解生成5-羟甲基糠醛（HMF）,探究了水解反应条件（如溶剂体系、碱中和剂、温度和CMF添加量等）对CMF水解的影响,并分析了其水解反应动力学。研究结果表明：水/丙酮体系有助于减少HMF的副反应,加入连二亚硫酸钠（Na₂S₂O₄）可以进一步阻止腐殖质的产生;1 g CMF在10 mL水/丙酮体积比为1∶4的混合液中,添加0.35 g的CaCO₃,温度353.15 K下保温反应28 min,此优化水解条件下CMF转化率为97%,HMF得率可达85%,副产物乙酰丙酸（LA）得率为6%;添加Na₂S₂O₄后,HMF的分离得率可由50%提高到86%。动力学研究结果表明：在水/丙酮体系中CMF水解反应活化能为12.3 kJ/mol,水解速率常数k₁=5.56exp（-1.23×10⁴/RT）。     

蒙山地区黑松松针及枝条挥发油成分的气相质谱-色谱分析

采用水蒸气蒸馏技术提取了蒙山地区黑松松针及枝条挥发油,经气相色谱-质谱分析,共分离和鉴定出48种化学成分,其主要成分为萜烯类,其他成分为烷烃类、醇类和酯类等。其中松针挥发油中分离鉴定出43种挥发性成分,主要为α-蒎烯（25．02％）、莰烯（6．20％）、β-蒎烯（12．140．4）、3-蒈烯（4．89％）、α-松油醇（8．22％）、异松油烯（5．87％）、β-石竹烯醇（3.78％）等;枝条挥发油中分离鉴定出29种挥发性成分,主要为α-蒎烯（35．67％）、β-蒎烯（19．50％）、D-柠檬烯（14．33％）、异松油烯（4．31％）等。松针及枝条挥发油共有成分24种,其中萜烯类22种,醇类2种,但二者还含有各自的特异性成分,表明挥发油成分在不同组织中存在差异。     

-蒎烯合成龙脑研究

在固体超强酸催化作用下β-蒎烯和无水草酸平稳地发生酯化反应,生成草酸龙脑酯;加入氢氧化钠溶液发生皂化反应得到龙脑。酯化反应采用程序升温的方式（65℃、1h,75℃、4h,90℃、1h）,皂化反应时间为1h。在上述反应条件下,当催化剂SO4^2-／ZrO2用量为7％时（以β-蒎烯质量计,下同）,粗龙脑产率为62．0％,产品中正、异龙脑比为13．6：48．7;当催化剂S2O8^2-／ZrO2用量为7％时,粗龙脑产率为66．7％,正、异龙脑比为11．5：49．5;这两种催化剂对正龙脑选择性比较差。当用稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-CeO2为催化剂,用量3％时,粗龙脑产率为56．1％,但对正龙脑的选择性高于其他催化剂,正、异龙脑比为46．0：23．2。