Recherche des colorants naturels et artificiels dans les aliments à l'aide de la chromatographie sur couche mince

Résumé La recherche des colorants dans les aliments est de première importance, car non seulement les colorants modifient l'aspect des substances comestibles, mais bien souvent ils interviennent dans les effets physiologiques d'une façon bienfaisante (action vitaminique, antiseptique) ou malfaisante (action toxique). Il faut d'ailleurs distinguer les colorants normaux des colorants ajoutés aux matières alimentaires. Ces additifs pouvant être constitués par des colorants naturels ou artificiels, seuls certains d'entre eux sont autorisés par la loi, d'où l'intérêt de la caractérisation des colorants au point de vue des falsifications et de la santé publique.Dans des milieux aussi complexes que les aliments, la recherche des colorants est longue et difficile, d'autant plus qu'il s'agit la plupart du temps de mélange de principes de teintes variées; la chromatographie, et en particulier la chromatographie sur couche mince, est venue apporter une heureuse solution à la résolution de ce problème compliqué. Cependant elle est rarement applicable directement à l'analyse des aliments, il faut au préalable préparer une liqueur extractive amenant une certaine purification des pigments: fractionnement par solvants, adsorption sur floche de laine, sur ruban polyfibres, sur échangeurs d'ions, formation de complexes insolubles dans l'eau ou solubles dans les solvants organiques, etc.La chromatographie sur couche mince elle-même s'effectue dans des conditions différentes suivant qu'il s'agisse de substances liposolubles (caroténoïdes, quinones) ou de principes hydrosolubles (flavonoïdes, anthocyanes, dérivés sulfurés, etc); dans le premier cas seront utilisées des plaques activées avec des solvants anhydres. Les solvants seront également différents suivant qu'il s'agit de colorants acides ou de colorants basiques. La révélation est souvent inutile, les substances à caractériser étant naturellement colorées; cependant il est utile d'observer les changements de teintes à divers pH et par formation de complexes métalliques. Enfin, pour une meilleure caractérisation, il est prudent d'opérer comparativement avec des substances étalons.

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Summary The detection of dyes in foods is of primary importance, since not only do the dyes modify the aspect of edible substances, but very often intervene in the physiological effects in a beneficial (vitaminic or antiseptic action) or a harmful (toxic effects) way. One must distinguish normal colouring matter from dyes added to foods. As these additives include natural colouring matters and artificial dyes, only a few of them are authorized by law, hence the importance of the characterization of the dyes from the standpoint of adulterations and public health.In medium as complex as are the foods the detection of dyes is long and difficult in as much as most of the times it concerns mixtures of compounds of various colourings; chromatography, and more especially thin-layer chromatography, has brought a happy solution to this complicated problem. However, it is seldom applicable directly to the analysis of foods, the preliminary preparation of an extractive liquor bringing a certain purification of the pigments: solvents fractionation, adsorption on soft wool or polyfiber, on ion exchangers, formation of water-insoluble, (or soluble in organic solvents) complexes.This layer chromatography in itself is carried out in different conditions depending on whether one has to do with fat soluble substances (carotenoïds, quinones), or water soluble ones (flavonoïds, anthocyans, sulphurid derivatives). In the first case plates activated by anhydrous solvents will be used. Solvents will also differ depending on whether the dyes are acid or basic. Development is usually useless, as the substances to be characterized are coloured naturally; it is useless to observe alterations of tints at various values of pH, and by the formation of metal complexes. To conclude, for a better characterization it will be safer to operate comparatively with standard substances.

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Zusammenfassung Der Nachweis von Farbstoffen in den Lebensmitteln ist von größter Bedeutung, da dieselben nicht nur das Aussehen verändern, sondern oft auch auf die physiologischen Wirkungen einen günstigen (vitaminisierende oder antiseptische Wirkung) oder nachteiligen (giftige Wirkung) Einfluß haben. Es ist übrigens zwischen normalen und den Nahrungsmitteln zugesetzten Farbstoffen zu unterscheiden. Diese Fremdstoffe können natürliche oder künstliche Farbstoffe sein. Von ihnen sind nur einige durch Gesetz zugelassen. Hier liegt die große Bedeutung der Farbstoffidentifizierung zum Nachweis der Fälschungen und zum Schutz der öffentlichen Gesundheit.Auf einem so komplexen Gebiet wie der Lebensmittel, ist der Farbstoffnachweis langwierig und schwierig, um so mehr da es sich zumeist um Gemische verschiedener Farbprinzipien handelt. Zur Lösung dieser komplizierten Probleme trägt die Chromatographie und insbesondere die DC entscheidend bei. Letztere kann jedoch selten direkt zur Lebensmittelanalyse angewandt werden. Als Vorbereitung muß eine Extraktionsflüssigkeit, die zu einer Pigmentreinigung führt, hergestellt werden: Trennung durch Lösungsmittel, Adsorbierung auf Wollbausch, auf Mehrfachstreifen, auf Ionenaustauscher, Bildung unlöslicher Komplexe in Wasser oder löslicher Komplexe in organischen Lösungsmitteln, usw. — Die DC selbst wird unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt, wenn es sich um fettlösliche (Carotinoide, Chinone) oder wasserlösliche (Flavonoide, Anthocyane, Schwefelabkömmlinge, usw.) Stoffe handelt. Im ersten Fall benutzt man mit wasserfreien Lösungsmitteln aktivierte Plättchen. Auch die Lösungsmittel sind verschieden und zwar ob es sich um saure oder basische Farbstoffe handelt. Meist bedarf es keiner Entwicklung, da die Stoffe natürliche Färbung aufweisen. Es ist jedoch wichtig, die Farbänderungen bei verschiedenem pH und bei der Bildung von Metallkomplexen zu beobachten. Schließlich ist es ratsam für eine gute Identifizierung, Vergleichsversuche mit Standard-Stoffen durchzuführen.

     

Quelques progres dans la chromatographie sur couche mince

Résumé L'auteur envisage les possibilités d'améliorer le pouvoir séparatif et discute plus particulièrement de la variabilité des conditions de milieu tel que l'atmosphère de la chambre, mode de développement et conditions initiales.Du point de vue de l'examen des chromatogrammes les relations entre le mode d'analyse, la surface des zones et la nature des substances sont démontrées. Dans cet ordre d'idées trois groupes de procédé de haute sensibilité sont envisagés.1. méthode universelle.2. méthode des groupes.3. méthode spécifique sur une substance déterminée.Les résultats d'essais présentés dans la partie finale de l'exposé montrent qu'il est possible de raccourcir sensiblement le temps de séparation en se servant de couches possédant une constitution et une granulométrie déterminée ou en utilisant des substances d'élution spécifiques.L'auteur présente une classification selon leur vitesse de passage des solvants susceptibles d'être appliqués avantageusement à la C.C.M.L'existence d'un rapport plus ou moins étroit entre la vitesse et la viscosité des solvants a été démontrée.

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Summary The author considers the possibility of improving the separative power and discusses more particularly the variability of the conditions of the medium such as room atmosphere, method of development, and initial conditions.As regards the study of the chromatograms the correlation between the analytical procedure, the area of the spots, and the nature of the substances are demonstrated. From this point of view three groups of procedures of high sensitiveness are considered.1. Universal method.2. Method of groups.3. Method specific on a determined substance.The results of the tests presented in the final part of this report show that it is possible to shorten considerably the time for separation through the use of layers having a determined constitution and granulometry or by using specific substances for election.The author presents a classification of solvents that may be advantageously applied in thin-layer chromatography, based on the speed of their passage.

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Zusammenfassung In einer Übersicht werden die Möglichkeiten zum Verbessern der Trenneffekte besprochen. Den experimentell variablen Milieubedingungen, wie Kammerklima, Art der Entwicklung und den Verhältnissen am Startpunkt wird hierbei besondere Beachtung gewidmet. Im Hinblick auf die Auswertung der Chromatogramme werden die Zusammenhänge zwischen der Art des Nachweises, Zonengröße und Substanzart demonstriert. Erstrebenswert sind in diesem Zusammenhang drei Gruppen von Erkennungsmöglichkeiten: 1. Universal-, 2. Gruppen- und 3. Substanzspezifische Nachweisverfahren; alle mit hoher Empfindlichkeit. Die abschließenden Versuchsergebnisse zeigen, daß es durch die Verwendung von Schichten mit einer bestimmten Korngrößenzusammensetzung und/oder entsprechenden Fließmitteln gelingt, die Trennzeit erheblich zu verkürzen. Die in der DC häufig verwendeten Lösungsmittel wurden nach ihrer Wanderungsgeschwindigkeit geordnet und es ergab sich ein mehr oder weniger enger Zusammenhang mit deren Viskosität.

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avec 13 figs.     

La chromatographie sur couche mince: Principes et possibilités

Résumé Après un bref rappel des avantages de la chromatographie de surface sur la chromatographie sur colonne, on compare les avantages et les inconvénients respectifs de la chromatographie sur couche mince et de la chromatographie sur papier. Les méthodes générales de la chromatographie sur couche mince (CCM) sont présentées (préparation des couches, types de couches, dépot des échantillons à analyser, CCM analytique, CCM préparative, moyens de développement des chromatogrammes). Les principes généraux des divers types de chromatographie (adsorption, partage direct, partage inversé, relargage, exclusion-diffusion, échange d'ions, spécifique) qui peuvent être mis en oeuvre sont rappelés et des exemples concrets sont donnés dans chaque cas. Les problèmes de l'électrophorése et de la chromato-electrophorése sur couche mince sont également évoqués. Bien que cette méthode analytique soit le plus simple et le puissant moyen de séparation des corps en mélange, il est nécessaire de rappeler que bien des erreurs de conception sont à la base de son manque de développement dans certains domaines (chromatographie des substances hydrosolubles par exemple). A titre d'exemple on rappelle que la première chromatographie de relargage et la première chromato-electrophorése basse tension n'ont été réalisées que tout récemment.

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Summary After a brief summary of the advantages of surface chromatography compared to column chromatography, the respective advantages and inconveniences of thin-layer and paper chromatography are compared. The general methods of thin-layer chromatography are presented (preparation of the layers, types of layers, deposition of the samples to be analyzed, analytical TLC, preparative TLC, methods for developing the chromatograms). The general principles of the various types of chromatography (adsorption, direct partition, reverse partition, salting out, exclusion-diffusion, ion-exchange, specific chromatography) that may be used are reminded of, and concrete examples given in each case. The problems of electrophoresis and thin layer chromato-electrophoresis are also treated. Though this analytical method be the simplest and most powerful means for the isolation of components in mixtures, it is necessary to remind that quite a number of errors in the conception are responsible for its lack of development in certain fields (water soluble substances chromatography, for instance). As an example one might remember that the first salting-out chromatography, and the first low-tension chromatoelectrophoresis have been developed only very recently.

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Zusammenfassung Die Vorzüge der Oberflächen-Chromatographie gegenüber der Säulen-Chromatographie wurden kurz aufgezählt und die Besonderheiten der Dünnschicht- und der Papier-Chromatographie verglichen. Die Grundlagen der DC werden erklärt (Vorbereitung der Schicht, Arten der Schicht, Auftragen der Proben, analytische DC, vorbereitende DC, Entwicklungsverfahren der Chromatogramme). Anschließend werden die grundsätzlichen Verfahren der verschiedenen Typen von Chromatographie erörtert (Adsorption, direkte Trennung, inversierte Trennung, Aussalzen, Diffusion, Ionenaustausch, spezifische Verfahren), die praktisch infrage kommen. Für jeden Typ werden Beispiele gegeben. Die Probleme der Elektrophorese und der Elektrophorese-DC werden ebenfalls behandelt. Obwohl diese Analysenmethode das einfachste und stärkste Trennverfahren für Stoffgemische ist, so muß daran erinnert werden, daß ihre Entwicklung in gewissen Gebieten durch Fehler in der Auffassung gehemmt worden ist, zum Beispiel ihre Anwendung für wasserlösliche Stoffe. Verfasser weist darauf hin, daß die erste Aussalz-DC und die erste Niederspannungs-Chromato-Elektrophorese erst ganz kürzlich realisiert wurden.

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Avec la collaboration technique de MademoiselleCh. Thommegay et de MademoiselleA.-M. Drapier.     

Application de la chromatographie sur couche mince a l'analyse des phospholipides et galactolipides des vegetaux

Résumé Les principes de la séparation des lipides polaires des autres catégories lipidiques, puis de la séparation des différents lipides polaires entre eux sont rapidement passés en revue. Les principaux systèmes, récemment décrits, permettant de réaliser ces séparations sur couche mince, sur papier silicé ou en couplant un fractionnement préalable sur colonne avec une chromatographie ultérieure sur couche mince, sont présentés. Plusieurs exemples sont fournis de l'application de ces méthodes d'analyse aux lipides polaires de divers fruits, tubercules ou feuilles vertes.

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Summary The principles of the separation of polar lipids from the other lipid categories, then the principles of the separation of the various polar lipids between them, are rapidly reviewed. The main systems, recently described, thanks to which it is possible to achieve these separations on a thin-layer, on silica paper, or by coupling a preliminary column fractionation with an ulterior thin-layer chromatography are presented. Several examples of the application of these methods of analysis to the polar lipids of various fruits, tubers, or green leaves, are given.

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Zusammenfassung Die Grundsätze der Trennung der polaren Lipide von den anderen Lipiden, und der verschiedenen polaren Lipide untereinander werden kurz besprochen. Die kürzlich beschriebenen Verfahren, welche diese Trennungen auf Dünnschichten möglich machen, auf Kieselgel oder durch Kupplung mit einer vorherigen Säulen-Fraktionierung und anschließender DC werden dargestellt. Mehrere Beispiele werden bezüglich der Anwendung dieser analytischen Verfahren für polare Lipide in verschiedenen Früchten, Knollen oder grünen Blättern gegeben.

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Abréviations utilisées PA acide phosphatidique - PI phosphatidylinositol - PS phosphatidylsérine - PE phosphatidyléthanolamine - PG phosphatidylglycérol - PGP diphosphatidylglycérol (cardiolipine) - MGDG monogalactosyldiglycéride - DGDG digalactosyldiglycéride - LN lipides neutres     

Etude far chromatographie sur couche mince des produits du rancissement der corps gras

Résumé Le rancissement autoxydatif des corps gras alimentaires qui altère profondément leurs qualités gustatives, conduit à la formation de petites quantités de mélanges complexes constitués essentiellement de dérivés carbonylés volatiles et d'acides à bas poids moléculaire. En étudiant les produits d'oxydation de l'acide oléique, les auteurs ont identifié les premiers sous forme de leurs di-nitro-phényl-hydrazones et les seconds sous forme de leurs dérivés hydroxamiques par diverses techniques de chromatographie sur couche mince.Les résultats obtenus ont permis de confirmer une hypothèse précédemment émise par les auteurs sur le mécanisme de l'altération des chaines grasses par autoxydation, ainsi que sur la nature de diverses impuretés susceptibles de se former.

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Summary The autoxidative rancidity of food fats which brings deep alterations to their gustatory qualities leads to the formation of small quantities of complex mixtures composed essentially of volatile carbonyl derivatives and low molecular weight acids.In studying the products of oxidation of oleic acid the authors have identified the first as their di-nitrophenyl hydrazones, and the seconds as their hydroxamic derivatives, by means of various thinlayer chromatographic techniques.The obtained results have enabled the authors to confirm an hypothesis recently voiced by them concerning the mechanism of autoxidative alteration of fatty chains as well as concerning the nature of the various impurities that may be formed.

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Zusammenfassung Das autoxydierende Ranzigwerden der Nahrungsmittelfette, das ihre geschmacklichen Qualitäten weitgehend mindert, führt zur Bildung kleiner Mengen komplexer Gemische, die im wesentlichen aus flüchtigen Carbonyl-Abkömmlingen und niedermolekularen Säuren bestehen. Bei der Untersuchung der Oxydationsprodukte der Ölsäure stellten die Autoren die ersten in Form ihrer Di-nitrophenyl-hydrazone, die letzteren in Form ihrer Hydroxamate mittels verschiedener DC-Techniken fest.Die Ergebnisse bestätigten eine kürzlich von den Autoren entwickelte Hypothese betreffend den Mechanismus des Abbaues der Fett-Ketten durch Autoxydation und die Natur der verschiedenen sich bildenden Verunreinigungen.

     

Chromatographie sur couche mince des oses et oligosaccharides

Résumé Après un rappel des différents supports et solvants utilisés par divers auteurs (Stahl), l'auteur propose deux solvants qui donnent une séparation efficace et rapide de certains oligosaccharides (stachyose, raffinose, saccharose...) sur Kieselgel G. Il est indiqué à titre d'exemple la séparation d'une série d'oligomannosides et des couples mannobiose-mannobiitol d'une part et mannotriosemannotriitol d'autre part, ces derniers n'étant pas séparables sur papier. Les avantages de cette technique sont, à côté de la rapidité et de la facilité de révélation, la possibilité de chromatographier des échantillons non desionisés, et l'application facile à la chromatographie quantitative. Par contre, certains couples de sucres tels que galactose-saccharose ou lactose-raffinose ne sont pas séparés de façon satisfaisante.

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Summary After recalling the various supports and solvents employed by different searchers, the author proposes two solvents giving a rapid and effective separation of certain oligosaccharides (stachyose, raffinose, sucrose ...) on Kieselgel G. As an example the author describes the separation of a series of oligomannosides and of the couples mannobiose — mannobiitol on one side, and of the couples mannotriose — mannotriitol on the other side, the separation of these groups by paper chromatography being impossible. The advantages of this technique are, besides its rapidity and ease of the development, the possibility to make a chromatographical analysis of non de -ionized samples, and the ease of its application to quantitative chromatography. On the other hand the separation of sugar couples such as galactose- saccarose or lactose- raffinose is not achieved satisfactorily.

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Zusammenfassung Nach Aufzählung von Trägern und Lösungsmitteln, die von verschiedenen Autoren benützt worden sind (Stahl), nennt die Autorin zwei Lösungsmittel, welche eine wirksame und rasche Trennung bestimmter Oligo-saccharide (Stachyose, Raffinose, Saccharose) auf Kieselgel G geben. Man zeigt, als Beispiel, die Trennung einer Reihe von Oligo-mannosiden und eines Paares Mannobiose-Mannobiitol und andererseits eines Paares Mannotriose-Mannotriitol; die letzteren sind auf Papier nicht trennbar. Die Vorteile dieser Technik sind, neben der Geschwindigkeit und Leichtigkeit der Entwicklung, die Möglichkeit der Chromatographie von nicht desionisierten Proben und die leichte Anwendung für quantitative Chromatographie. Manche Zucker-Paare jedoch, wie Galactose-Saccharose oder Lactose-Raffinose, werden nicht befriedigend getrennt.

     

Application de la chromatographie sur couche mince (CCM) à la mise en évidence des métabolites du diphényl

Résumé Il a pu être constaté que des injections répétés du diphényl ou d'ortho-phénylphenol par voie intraveineuse ne déterminent aucun trouble de la fonction hépatique chez le lapin. Ceci se vérifie même si les doses injectées étaient relativement grandes.Les métabolites phénoliques du diphényl ont été fractionnés à l'aide de la CCM, élues et identifies à l'aide de leurs spectres dans l'ultraviolet. On a pu reconnaître ainsi le diphényl -4-ol, diphényl-4,4-diol et (pour la première fois chez le lapin adulte) le diphényl -2-ol.Un quatrième métabolite n'a pu être identifié qu'approximativement.D'après son Rf et son spectre infrarouge on peut supposer que dans cette substance l'un des deux noyaux benzéniques a éclaté.

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Summary It could be shown that no biochemical changes are detectable if biphenyl or biphenyl-2-ol is injected i.v. into rabbits in relatively large amounts over longer periods of time.The phenolic metabolites of biphenyl were separated by means of thin-layer chromatography (TLC) and were identified spectrophotometrically in the UV after elution from the TLC spots. Thus the metabolites biphenyl-4-ol, biphenyl-4,4-diol and (for the first time in adult rabbits) biphenyl-2-ol have been ascertained.IR-spectrograms were prepared from the eluted spots of another phenolic metabolite whose Rf value lies outside the series of biphenyl hydroxy derivatives. From these, it is presumable that one of the two benzene rings in biphenyl is cleaved in the substance.

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Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß keine klinisch-chemischen Störungen nachweisbar sind, wenn Diphenyl und auch o-Phenylphenol (= Diphenyl-2-ol) über lange Zeiträume hinweg an Kaninchen intravenös in relativ großen Mengen verabfolgt werden.Die phenolischen Metabolite des Diphenyls werden mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie aufgetrennt und nach Elution der Flecke UV-spektrophotometrisch identifiziert. Es konnten dabei Diphenyl-4-ol, Diphenyl-4,4-diol und erstmals im erwachsenen Kaninchen Diphenyl-2-ol nachgewiesen werden.Von einem zusätzlich gefundenen phenolischen Stoffwechselprodukt, das sich mit seinem Rf-Wert nicht in die Reihe der Diphenylole einordnen läßt, konnten IR-Spektrogramme aus den Flecken erhalten werden. Danach ist es wahrscheinlich, daß bei dieser Substanz einer der beiden Benzolringe im Diphenyl aufgespalten ist.

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Je dois remercier mon Collègue français, le ProfesseurComsa de la Faculté de Médecine à Homburg/Saar, de la traduction de mon texte allemand en français.     

L'acetate c'ethyle dans les vins,son dosage par chromatographie en phase gazeuse

Résumé L'acétate d'éthyle joue, en oenologie, un rôle important car c'est cet ester, et non l'acide acétique, qui donne aux vins altérés les caractères de l'acescence.Il y a donc un intérêt êvident à pouvoir suivre, à l'aide d'une méthode pratique et simple, l'évolution de l'acétate d'éthyle dans le vin.La chromatographie en phase gazeuse permet facilement, à partir d'un distillat de vin, de séparer l'acétate d'éthyle et de le doser par la mesure de la hauter de pic.On a montré qu'une telle méthode permettait une précision de l'ordre de 5 %, identique à celle des méthodes chimiques.

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Summary Ethyl-acetate plays in oenology a very important part, as it is this ester, and not acetic acid, that gives to deteriorated wines their characteristics of acescence.It is then of a manifest interest to be able to follow, with the help of a practical and simple method, the evolution of ethylacetate in wine.Gas chromatography gives us the means to isolate ethyl-acetate from wine, and to determine it by measuring its peak height.It was shown that such a method gave a precision of about 5 %, identical to that of chemical methods.

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Zusammenfassung Aethylacetat spielt in der Oenologie eine sehr bedeutende Rolle, denn dieser Ester ist es, und nicht die Essigsäure, die den verdorbenen Weinen den Charakter der Säure gibt.Es ist demnach von größtem Interesse, mit Hilfe einer praktischen und einfachen Methode die Entwicklung des Aethylacetats im Wein zu verfolgen.Die Gaschromatographie erlaubt es, auf einfache Weise von einem Weindestillat das Aethylacetat abzutrennen und durch Messung der Größe des Peaks zu bestimmen.Man hat zeigen können, daß diese Methode eine Genauigkeit von etwa 5% ergibt, was der der chemischen Methoden entspricht.

     

Etude sur l'extraction de la vanille par les ultra-sons

Summary In view of a preliminary investigation of liquid-solid extraction by means of Ultra-sonic waves, the effects of 300, 500 and 2000 kHz insonation was tried, using 50° alcohol and vanilla beans.The experimental results were calculated on a 12 hours extraction base, with a 250 ml Kumagawa.Our experiments have shown that an extraction efficiency of 94%, after 12 min. insonation, can be obtained, but that this efficiency seemed, in our particular case, to be closely correlated with the moisture content of the sample.Besides, the classical extraction in a Kumagawa showed, that such acquired caracters, as increased percentage in vanillin and oleoresines obtained after an ultrasonic irradiation remained stable.

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Zusammenfassung Ein Versuch wurde angestellt, Vanille-Extraktion mit Hilfe von Ultraschallwellen durchzuführen.Frequenzen von 300, 500 und 2000 kHz mit Intensitäten von 3,4–13 W/cm² und Extraktionsdauer, von 3–12 Min., wurden dazu verwendet.Die erzielten Ergebnisse haben deutlich gezeigt, dass unter günstigen Versuchsbedingungen, nach 12 min. Beschallung 94% einer klassischen Extraktion von 12 Stunden mit dem Apparat nachKumagawa, erzielt werden kann.Es scheint jedoch, dass in diesem besonderen Falle die Wirksamkeit der Extraktion vom Feuchtigkeitsgehalt des Vanillenmusters abhängt.Von grossem Interesse ist der Befund, dass der erhöhte Vanillinund Oelsubstanzen-(Oleoresine) Gehalt, der beschallten Vanille-schoten, stabil ist.Hiermit werden neue und interessante Entwicklungsmöglichkeiten dieser neuen Wissenschaft in der Zukunft eröffnet.

     

Composition chimique de quelques aliments peu connus du Cameroun

Résumé Les auteurs indiquent et commentent les résultats de l'analyse de quelques aliments du Cameroun, (dosage de la teneur en protéines, glucides, lipides, cellulose, insoluble formique, cendres, calcium, phosphore, fer).

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Summary Analysis of few aliments from Cameroun (proteins, carbohydrates, lipids, cellulose, formicinsoluble, ashes, calcium, phosphorus, iron).

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Zusammenfassung Analysen von einigen wenig bekannten pflanzlichen Nahrungsmitteln aus Kamerun (Bestimmung von Eiweiss, Kohlenhydraten, Fetten, Cellulose, in Ameisensäure Unlöslichem, Asche, Calcium, Phosphor, Eisen).

     

Les acides amines dans les aliments du betail,leur separation et leur dosage par methode chromatographique

Sans résumé     

L'utilisation de la chromatographie sur couches minces de cellulose pour l'isolement quantitatif des anthocyanes diglucosides presentes a faible teneur dans les jus de raisin et les vins,en vue de leur dosage

Résumé La différenciation entre vins de cépages hybrides et vins de cépages deVitis vinifera (cépages européens) présente une grande importance:- Les vins qui proviennent, en totalité ou partiellement, de cépages hybrides n'ont droit à aucune appellation et en tant que vins de consommation courante ils ne peuvent pas être exportés vers l'Allemagne.Les méthodes de différenciation des vins rouges de cépages hybrides de ceux des cépages deVitis vinifera sont fondées sur la présence exclusive d'anthocyanesdiglucosides parmi les colorants rouges de la plupart des vins de cépages hybrides:- La présence de diglucosides indique donc l'origine hybride, même partielle.Jusqu'à présent les techniques utilisées étaient fondées sur le repérage visuel d'une de ces anthocyanes diglucosides, le diglucoside du Malvidol ou Malvoside, qui tout en étant la plus répandue présente la particularité de donner sur le papier chromatographique une tache fluorescente en rose à la lumière ultra-violette.Mais, du fait de l'existence d'artéfacts, cette détection visuelle conduit souvent à des conclusions erronées et, de plus, pour de faibles teneurs diglucosidiques, à des résultats qui varient selon l'observateur.De ce fait est apparue la nécessité de mettre au point une méthode d'isolement convenable et de dosage suffisamment précis de l'ensemble des anthocyanes diglucosides d'un vin ou d'un jus de raisin. Ce problème vient d'être résolu par la Station Centrale de Technologie des Produits Végétaux (I.N.R.A.) de Narbonne.La séparation des diglucosides anthocyaniques est obtenue commodément par chromatographie directe, bidimensionnelle, sur couche mince de cellulose. Ces diglucosides sont ensuite isolés par grattage et élution complète par l'eau. Il suffit ensuite de les doser par spectrophotométrie.L'isolement et le dosage des diglucosides sont possibles même si la teneur de ces colorants n'est que de quelques milligrammes par litre (exprimés en malvoside).Signalons que les vins rouges de l'année, issus des cépages hybrides courants accusent une teneur en anthocyanes diglucosides généralement supérieure à 1000 mg/l, alors que dans les vins deVitis vinifera, qui ont été étudiés à Narbonne par cette méthode, les diglucosides sont soit absents soit présents à l'ðat de traces inférieures à 5 mg/l.L'utilisation de la chromatographie sur couche mince de cellulose pour la séparation donne à cette méthode l'avantage d'être utilisable dans le cas des jus et des moûts également.

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Summary The differentiation between wines from hybrid varieties and wines from varieties belonging toVitis vinifera (european varieties) is of a great importance:- wines coming, totally or partially, form hybrid stock are not entitled to any denomination, and as wines of current use can not be exported to Germany.The methods of differentiation of red wines from hybrid stock from those fromVitis vinifera stock are based on the exclusive presence of diglucoside anthocyans among the colouring material of most wines coming from hybrid varieties:the presence of diglucosides indicates then a hybrid origin, even partially.Until now the techniques in use were based on the visual detection of one of these diglucoside anthocyans, the diglucoside of Malvidol, or Malvoside, which, besides its being the most commonly found, gives a fluorescent spot on chromatographic paper when irradiated by ultra-violet light.But owing to the existence of artefacts, this visual detection leads often to erroneous conclusions, and furthermore, for low diglucoside concentrations, to results varying with the investigator.Thus it became necessary to set up a convenient method for the isolation and for the precise quantitative determination of the whole of diglucoside anthocyans of a wine or grape juice. This problem has just been solved by the Central Station of Technology of Vegetable products (INRA), of Narbonne.The separation of diglucoside anthocyans is easily obtained by the use of direct bidimensional chromatography on a thin-layer of cellulose. These diglucosides are then isolated by scraping and complete elution with water. It is sufficient, after that to determine them by spectrophotometry.The isolation and quantitative determination of diglucosides are possible even when the content of this colouring material is no more than a few milligrams per liter. The precision of the results is ± 2 mg of diglucoside per liter (expressed in malvoside).

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Zusammenfassung Die Differenzierung der Weine von Hybrid- Rebstöcken und der Weine vonVitis vinifera (europäische Varietät) ist von großer Bedeutung: die Weine, welche ganz oder teilweise von Hybrid-Rebstöcken stammen, haben kein Recht auf eine Appellation. Als gewöhnliche Konsumweine können sie nicht nach Deutschland exportiert werden.Die Methoden der Differenzierung der Rotweine von Hybrid-Rebstöcken und aus Reben derVitis vinifera sind auf die ausschließliche Anwesenheit von Anthocyan-Diglucosiden unter roten Farbstoffen der meisten Weine von Hybrid-Rebstöcken gegründet: Die Anwesenheit von Diglucosiden zeigt also auch die teilweise hybridische Herkunft an. Bis jetzt waren die angewandten Techniken auf visuelle Feststellung einer dieser Antocyan-Diglucoside begründet und zwar des Diglucosids des Malvidols oder Malvesids, welches, obwohl sehr verbreitet, die Eigenschaft hat, auf chromatographischem Papier einen fluoreszierenden rosa-roten Fleck unter ultra-violettem Licht zu geben. Wegen des Auftretens von artéfacts jedoch ist diese visuelle Bestimmung oft irreführend und für niedere Diglucosidgehalte gibt sie Ergebnisse, die je nach dem Beobachter abweichen.Aus diesem Grunde ist es notwendig geworden, eine passende Isolierungsmethode zu erarbeiten, welche eine genügend genaue Bestimmung der Gesamtheit der Anthocyan-Diglucoside eines Weines oder Traubensaftes ermöglicht. Diese Aufgabe ist von der Zentrale für Technologie der Pflanzenprodukte (I.N.R.A.) Narbonne, gelöst worden. Die Trennung der Anthocyan-Diglucoside wird bequem mittels direkter, zweidimensionaller Chromatographie auf Cellulose Dünnschicht erhalten. Diese Diglucoside werden durch Abkratzen und vollständige Eluierung isoliert. In der Folge werden sie spektrophotometrisch bestimmt. Die Isolierung und Bestimmung der Diglucoside sind möglich, selbst wenn der Gehalt dieser Farbstoffe nur einige mg/l beträgt. Die Genauigkeit der Ergebnisse ist ± 2 mg Diglucoside je Liter (als Malvosid). Wir bemerken, daß die Rotweine des Jahres, aus gewöhnlichen Hybriden einen Gehalt an Anthocyan-Diglucosiden haben, der im allgemeinen höher als 1000 mg/l liegt, und daß die Weine desVitis vinifera, die in Narbonne untersucht worden sind, mittels dieser Methode keine Diglucoside, oder nur Spuren — weniger als 5 mg/l — aufweisen. Die Anwendung der DC auf Cellulose zur Trennung gibt dieser Methode, den Vorteil, auch für Säfte und Moste brauchbar zu sein.

     

Influence des ultra-sons sur l'augmentation des taux de vanilline et d'oleoresines dans les gousses de vanille

Summary In view of the increased importance, which Vanilla consumption is taking in the food industry to-day, an increase of the Vanillin percentage in Vanilla pods, by means of Ultra-Sonic treatments, was tried.It was therefore of particular interest to develop a new method which could increase the Vanillin and Oleoresins percentage, as treatments with X-rays, Ultra-violett, Infrat-red, yperite etc. did not give the expected results.In our previous publications we have shown that enzymes can be activated by Ultra-Sonic treatments (see alpha-amylase and cellulase), and as on the other hand the formation of Vanillin and Oleoresins are due to biochemical (enzymatic) processes, it was logical to try to induce an increase of these constituents by means of this new method.Our hypothesis has proved to be right and after several years of intensive research, we were able to prove that Ultra-Sonics of certain specific frequencies and intensities, are able to induce an increase of 25–35% of Vanillin and 10–15% of the Oleoresins in the treated Vanilla pods.     

Étude de diverses eaux-de-vie par chromatographie en phase gazeuse

Résumé La chromatographie en phase gazeuse permet la caractérisation et le dosage des alcools supérieurs et esters des eaux-de-vie. L'étude des cognacs, calvados et rhums met en évidence de très grandes variations dans les proportions de ces divers constituants; il n'a pas été possible de trouver un ou plusieurs corps caractéristiques d'un type d'eau-de-vie donné, et au sein même d'un tel type d'eau-de-vie, les proportions des divers constituants varient d'une façon telle qu'il paraît impossible d'en tirer un critère de différenciation; un tel critère devra donc être recherché parmi d'autres substances volatiles que les alcools supérieurs et les esters.

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Summary Gas chromatography makes possible the characterization and determination of higher alcohols and esters in brandies. The study of cognacs, calvados brandies, and rums shows very wide variations in the proportions of these various components; it has not been possible to find one or several characteristic compounds of a given type of brandy, and within that type of brandy the proportions of the various components may vary in such a way that it is impossible to draw a criterion of differenciation; such a criterion will have to be looked for among volatile substances other than the higher alcohols and the esters.

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Zusammenfassung Die Gaschromatographie ermöglicht die Charakterisierung und die Bestimmung der höheren Alkohole und Ester der Branntweine. Die Untersuchung von Cognac, Calvados und Rum zeigt eine sehr weitgehende Verschiedenheit in den Anteilen der Bestandteile. Es war nicht möglich, eine oder mehrere charakteristische Verbindungen für eine bestimmte Branntweinart festzustellen. Selbst innerhalb einer solchen Art sind die Anteile der verschiedenen Bestandteile derartig veränderlich, daß es unmöglich erscheint, ein Kriterium zur Unterscheidung zu finden. Ein solches Kriterium muß daher in anderen flüchtigen Substanzen außer den höheren Alkoholen und den Estern gesucht werden.

     

Application de la chromatographie en phase gazeuse au dosage du squalène dans les végétaux

Résumé Découvert il y a plus de 50 ans, dans des huiles de foies de squaloides, le squalène C₃₀ H₅₀ a été ensuite identifié et dosé dans plusieurs huiles d'origine végétale.Les auteurs décrivent une nouvelle méthode de dosage, plus spécifique et plus sensible, par chromatographie en phase gazeuse et déshydrogenation de la fraction insaponifiable de végétaux.Les teneurs sont, en mg pour 100 g, d'environ 150 pour l'huile d'olive, 4 pour les feuilles d'olivier, 2 pour la luzerne, 0,1 pour les feuilles de sureau, acanthe, laitue et les feuilles et racines de carottes.

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Summary Discovered more than 50 years ago in liver oils of squaloids, squalene C₃₀ H₅₀ was later identified and determined in several oils of vegetable origin.The authors describe a new, more specific, and more sensitive, method of determination by gas chromatography and dehydrogenation of the unsaponiüable fraction of plants.The contents are, in mg per 100 g, about 150 for olive oil, 4 for olive-tree leaves, 2 for alfalfa, 0.1 for the leaves of elder, acanthus, lettuce, and leaves and roots of carrots.

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Zusammenfassung Vor mehr als 50 Jahren im Lebertran von Haifischen entdeckt, wurde das Squalen später in mehreren Ölen pflanzlichen Ursprungs identifiziert und bestimmt.Die Verfasser beschreiben eine neue mehr spezifische und empfindliche Bestimmungsmethode mittels Gaschromatographie und Dehydrogenierung der unverseifbaren Fraktion der Pflanzen.Die Gehalte sind, in mg/100 g, ungefähr 150 für Olivenöl, 4 für die Blätter des Ölbaumes, 2 für Klee, 0,1 für die Blätter des Hollunders, für Bärenklau, für Kopfsalat sowie für Blätter und Wurzeln der Möhren.

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avec 1 fig.     

Sur l'obtention d'un β-sitostérol pur par chromatographie sur plaque d'alumine imprégnée de nitrate d'argent

Résumé Nous avons obtenu avec un rendement acceptable des échantillons de -sitostérol purs par le procédé suivant: la double liaison en 22 d'un propionate de stigmastérol de pureté 95% est hydrogénée en présence de Pd/C. Le propionate de -sitostérol formé est isolé par chromatographie préparative sur couche mince d'alumine imprégnée de nitrate d'argent.Nous avons contrôlé la pureté du produit obtenu par spectrométrie de masse.

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Summary Samples of pure -sitosterol have been obtained with a satisfactory yield by the following method.The double linkage in 22 of a stigmasterol propionate of 95% purity is hydrogenated in the presence of Pd/C. The -sitosterol propionate is isolated by preparatory thin layer chromatography on silver nitrate impregnated aluminium.The purity of the product has been verified by mass spectrometry.

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Zusammenfassung Wir erhielten mit annehmbarem Wirkungsgrad Muster von reinem -Sitosterin nach folgender Methode:In Gegenwart von Pd/C wird die Doppelbindung bei 22 eines Stigmasterin-Propionates mit 95%-er Reinheit hydriert. Das gebildete -Sitosterin-propionat wird durch präparative DC auf mit Silbernitrat imprägnierter Aluminiumoxidschicht isoliert.Die Reinheit des erhaltenen Produktes wurde mit dem Massenspektrometer geprüft.

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Note de laboratoire